毛細管電泳在線推掃和分子印跡技術在三嗪類農(nóng)藥殘留分析中的應用.pdf

1、三嗪類除草劑具有除草高效性、殺草譜廣性等優(yōu)點，在世界范圍內被廣泛使用，對環(huán)境和食品安全造成極大的危害。歐盟、日本、美國等發(fā)達國家都對環(huán)境和食品中三嗪類除草劑的殘留制定了嚴格的限量標準。這一方面對檢測方法提出了挑戰(zhàn);另一方面，也為應付復雜樣品基質效應的影響提出了更高要求。為此，本文以西瑪津、莠去津、西草凈、撲滅津、莠滅凈、特丁津、撲草凈、特丁凈這8種三嗪類除草劑為檢測目標物，展開了建立高靈敏檢測方法和高效凈化方法的研究，具體研究內容和取得

2、結果如下:
　　 建立了膠束電動毛細管色譜在線推掃檢測谷物和蔬菜樣品中8種三嗪類除草劑殘留的新方法。優(yōu)化了影響分離和富集的主要因素。最佳運行緩沖溶液為含25mmol/L硼酸鹽、15 mmol/L磷酸鹽、40 mmol/L十二烷基硫酸鈉和3％(V/V)正丙醇的溶液，pH6.5。進樣量3.5kPa×240s，分離電壓20kV，檢測波長220nm，毛細管溫度25℃。在優(yōu)化的條件下，西瑪津、莠去津、西草凈、撲滅津、莠滅凈、特丁津、撲草凈

3、和特丁凈的富集倍數(shù)達到了479-610倍，方法檢出限(S/N=3)為0.02-0.04ng/g，定量下限均0.1 ng/g，加標回收率為82.78％-96.79％。方法定量限僅為美國規(guī)定的最大殘留允許限量的1/25，為歐盟的1/50，日本肯定列表的1/20。定量限和檢出限達到甚至超過氣相色譜-質譜和液相色譜-質譜等高靈敏度檢測方法的水平。
　　 建立了采用沉淀聚合法制備微球形撲草凈分子印跡聚合物的方法。優(yōu)化了功能單體、模板分子和

4、交聯(lián)劑的摩爾比、有機溶劑的種類和用量、聚合的溫度。最佳制備條件為:n（撲草凈）∶n（甲基丙烯酸）∶n（乙二醇二甲基丙烯酸酯）=1∶4∶20;35mL的二氯甲烷;0.24 mmol引發(fā)劑偶氮二異丁腈;聚合溫度為55℃，聚合時間為15h。所得的分子印跡聚合物對撲草凈有特異性吸附能力，印跡評價指標IPB為128.25％。運用Sctachard方程測定了該聚合物的結合能力，得到印跡聚合物具有兩類不同性質的親和性吸附位點，高親和性吸附位點的平衡常

5、數(shù)為Kd１=１.189 mmol/L，最大表觀吸附量Qmax１=83.14μmol/g;低親和力吸附位點的平衡常數(shù)Kd2=12.67mmol/L，最大表觀吸附量Qmax2=505.16μmol/g。印跡聚合物重復使用10次吸附性能無顯著下降。
　　 以撲草凈分子印跡聚合物為固相萃取柱的填料制備了分子印跡固相萃取柱，用于大豆和玉米中痕量三嗪類殘留檢測的樣品凈化和離線富集。當以20mL二氯甲烷為上樣溶劑，5mL二氯甲烷-乙腈(75∶

6、25，V/V)為淋洗劑，5mL甲醇-水(80∶20，V/V)為洗脫劑時，撲草凈在分子印跡固相萃取柱上的回收率為98.2％-99.18％，高于非選擇性的ENVITM-18柱;西草凈、特丁凈、莠滅凈和撲滅津的回收率也高于ENVITM-18柱，不低于86％;西瑪津、莠去津和特丁津的回收率低于ENVITM-18柱，但也不低于75％。結果表明撲草凈MIP對與其結構相似度高的硫三嗪的選擇性識別效果優(yōu)于氯三嗪。將分子印跡固相萃取與毛細管電泳在線推掃方