MoOx-LaHY催化劑加氫脫硫性能研究.pdf

1、日益嚴(yán)格的環(huán)保法規(guī)要求煉油業(yè)界開發(fā)新型高效加氫精制催化劑。本文借助固相反應(yīng)制備了單相復(fù)合體nMoOx·LaHY催化劑，采用TG-DSC、XRD、NH3-TPD、BET等技術(shù)對其進(jìn)行了表征。以二苯并噻吩/正癸烷溶液為模型反應(yīng)物，在高壓微反裝置上對制備的MoOx-LaHY催化劑的二苯并噻吩加氫脫硫性能進(jìn)行了評價(jià)。
　　 結(jié)果表明，(NH4)6Mo7O24·4H2O經(jīng)歷逐步脫去水分子、氨分子的過程，至314℃生成穩(wěn)定的分解產(chǎn)物MoO3

2、，再繼續(xù)升高溫度至771℃，分解產(chǎn)物MoO3分兩階失重，直至完全升華；溫度高于614℃LaHY才開始失去結(jié)晶水，至1010℃LaHY分子篩的骨架遭到破壞；與LaHY相比，在(NH4)6Mo7O24·4H2O+LaHY的TG曲線中，看不到MoO3升華的明顯失重情況，表明隨著溫度的升高，(NH4)6Mo7O24·4H2O分解產(chǎn)生的MoO3借助固相反應(yīng)逐漸進(jìn)入到分子篩的體相，形成較為穩(wěn)定的物質(zhì)—單相復(fù)合體nMoOx·LaHY。在空氣氣氛下，當(dāng)

3、固相反應(yīng)溫度為520℃，Mo上量5％時(shí)，有3.14％的Mo物種借助固相反應(yīng)進(jìn)入到LaHY分子篩的體相，以金屬-氧簇定位在分子篩體相中，形成nMoOx·LaHY單相復(fù)合體。相同的實(shí)驗(yàn)條件下，還原氣氛比空氣氣氛利于MoO3進(jìn)入分子篩體相，水熱氣氛更有利于nMoOx·LaHY的形成。由于進(jìn)入分子篩體相的MoOx簇為帶正電荷的原子簇，可以覆蓋其酸性中心，導(dǎo)致經(jīng)固相反應(yīng)制備的nMoOx·LaHY單相復(fù)合體的酸量有所降低，且主要是弱酸和中強(qiáng)酸，由于

4、水熱條件下分子篩部分脫鋁趨勢加大，使得水熱氣氛下制備的催化劑的酸量明顯降低，比表面積明顯下降。
　　 反應(yīng)結(jié)果表明，Mo上量5％，520℃還原氣氛下固相反應(yīng)制得的MoOx-LaHY催化劑在300℃和330℃的二苯并噻吩加氫脫硫轉(zhuǎn)化率分別達(dá)到了94.37％和96.86％，比Mo上量20％，浸漬法制備的MoO3/Al2O3催化劑的活性相應(yīng)提高了約30個(gè)百分點(diǎn)和10個(gè)百分點(diǎn)，比相同條件下空氣氣氛，空氣水蒸氣氣氛以及還原水蒸氣氣氛制備的