蠶絲酪氨酸殘基化學(xué)修飾及其性能研究.pdf

1、經(jīng)濟社會的高速發(fā)展導(dǎo)致了人類生存環(huán)境的惡化，太陽光中到達地球表面的紫外線輻射增加，蠶絲面料及其他蛋白質(zhì)材料的光黃變、光脆損、光降解等問題日益突出。因此，提高蠶絲面料的耐光穩(wěn)定性能的技術(shù)研究與開發(fā)，具有重要意義。本文將針對蠶絲蛋白質(zhì)耐光穩(wěn)定性差的問題，采用化學(xué)修飾手段，利用蠶絲蛋白質(zhì)酪氨酸殘基的苯酚基，在蠶絲蛋白質(zhì)大分子側(cè)基上合成苯并三唑結(jié)構(gòu)，并研究了經(jīng)過修飾的蠶絲的耐光穩(wěn)定性能。具體研究內(nèi)容包括以下幾個方面:
　　一、酪氨酸的苯并

2、三唑結(jié)構(gòu)化學(xué)修飾、產(chǎn)物提純與表征。首先，將鄰硝基苯胺重氮化制備成重氮鹽，使之在堿性條件下與酪氨酸偶合反應(yīng)生成偶合中間體;然后，在堿性環(huán)境中，采用二氧化硫脲將偶合中間體還原生成苯并三唑結(jié)構(gòu)，以完成酪氨酸的化學(xué)修飾。實驗采用層析柱分離方法對最終修飾產(chǎn)物提純，純度達到了95％以上;采用紫外可見光譜、紅外光譜、質(zhì)譜、核磁共振氫譜以及高效液相色譜等測試手段對產(chǎn)物結(jié)構(gòu)進行了表征。
　　二、蠶絲蛋白質(zhì)酪氨酸殘基的苯并三唑結(jié)構(gòu)化學(xué)修飾及其條件優(yōu)化

3、。對蠶絲蛋白質(zhì)酪氨酸殘基的重氮鹽偶合及隨后還原形成苯并三唑結(jié)構(gòu)的化學(xué)修飾條件進行了優(yōu)化。經(jīng)過實驗優(yōu)化后的偶合條件為:重氮鹽與蠶絲織物中酪氨酸的物質(zhì)的量比為1∶2/3; pH值為6.8左右;偶合時間為45min;浴比為1∶45。在優(yōu)化條件下偶合修飾蠶絲形成著色蠶絲織物的K/S值最高。通過優(yōu)化得出的還原修飾條件為:織物中酪氨酸的量:二氧化硫脲的量:碳酸鈉的量為1∶4∶10.5（物質(zhì)的量比）;還原溫度為90℃;還原時間為3.0小時;浴比為1∶

4、60;該優(yōu)化條件下修飾的蠶絲水解液中，苯并三唑結(jié)構(gòu)修飾的酪氨酸成分含量最高。
　　三、苯并三唑結(jié)構(gòu)修飾蠶絲織物的染色性能及其光穩(wěn)定性能。實驗結(jié)果表明，相對比于原樣白蠶絲織物，苯并三唑結(jié)構(gòu)修飾后蠶絲織物經(jīng)酸性紅52R、酸性黃36和酸性藍83染色后的織物表觀色深度有所降低，色光也有所影響;通過對白蠶絲和苯并三唑修飾后蠶絲光照前后酪氨酸含量的分析，以及苯并三唑修飾后蠶絲光照前后苯并三唑結(jié)構(gòu)物質(zhì)含量的分析，認為對蠶絲織物進行苯并三唑結(jié)構(gòu)修