環(huán)狀聚乙二醇的合成、表征及其與膠體SiO2的吸附研究.pdf

1、高分子聚合物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系,一直是高分子物理研究的熱點。其中,沒有鏈末端的環(huán)狀高分子,所有重復(fù)單元具有等效性,因而與同分子量的直鏈或者支化結(jié)構(gòu)相比,其折射率、結(jié)晶度、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度等多方面性質(zhì)都有顯著不同。因而,環(huán)狀高分子的設(shè)計、合成及性質(zhì)一直是近來高分子研究的熱點之一。
　　環(huán)狀高分子由于合成困難,因而報導(dǎo)的文獻(xiàn)較少。常用的合成方法一般需要滿足三個條件:定位基團(tuán)在反應(yīng)中易識別;成環(huán)反應(yīng)效率高且產(chǎn)物易提純;成環(huán)條件具有普適性。因

2、而大多的合成方法是通過陰離子、陽離子或者活性聚合合成帶有高活性的端基的線型前驅(qū)體,在高稀的反應(yīng)濃度下進(jìn)行聚合物分子內(nèi)的關(guān)環(huán)反應(yīng)。因此選擇高效的偶聯(lián)反應(yīng)使端基官能團(tuán)化的線型前驅(qū)體在高稀的條件下分子內(nèi)關(guān)環(huán)是一種有效的合成環(huán)狀高分子的途徑,而已經(jīng)報道的RCM和Glaser反應(yīng)則是兩種很好的高效耦合反應(yīng)。
　　本論文是在前人的工作基礎(chǔ)上做的拓展。采用兩種途徑合成了分子量分別為2000,4000,8000的環(huán)狀PEG。一種途徑是在NaH作用

3、下,溴丙烯修飾PEG端基得到線型聚合物,在CH2Cl2中利用Grubbs第一代催化劑催化α,ω-二烯丙基PEG發(fā)生RCM閉環(huán)反應(yīng),得到環(huán)狀聚合物。另一種途徑是在NaH作用下,溴丙炔修飾PEG端基得到線型聚合物,在吡啶中通過CuBr(I)/PMDETA催化發(fā)生Glaser閉環(huán)反應(yīng),得到環(huán)狀聚合物。采用了1H-NMR、FT-IR、GPC、MALDI-TOF-MS等對其進(jìn)行了表征。接下來,用Glaser反應(yīng)后得到的環(huán)型PEG產(chǎn)物和線型前驅(qū)體P