聚合物負(fù)載金雞納堿類催化劑的合成及其不對(duì)稱催化性能研究.pdf

1、高分子手性催化劑具有分離簡(jiǎn)單、可重復(fù)使用等非均相催化劑的優(yōu)勢(shì)，克服了均相催化劑用量大、回收困難等問(wèn)題，符合當(dāng)前綠色化學(xué)和可持續(xù)發(fā)展的需要。本文通過(guò)不同方法合成了10種新的聚合物負(fù)載的手性催化劑，并研究了它們?cè)诓粚?duì)稱Michael反應(yīng)中的應(yīng)用。本文主要研究?jī)?nèi)容如下：
　　 1.合成高分子負(fù)載奎寧催化劑的合成及對(duì)不對(duì)稱Michael反應(yīng)的催化性能
　　 將天然的金雞納堿(奎寧)與合成高分子進(jìn)行接枝反應(yīng)制備了六種負(fù)載型催化劑，

2、用于催化1,3-二羰基化合物和N-芐基馬來(lái)酰亞胺的Michael加成反應(yīng)。并探討了底物、溶劑、催化劑用量等對(duì)巰基樹(shù)脂負(fù)載奎寧催化劑催化性能的影響及其重復(fù)使用性能。結(jié)果表明：六種催化劑均能催化上述反應(yīng)，其中以巰基樹(shù)脂負(fù)載奎寧催化劑V催化效果最優(yōu)，催化劑V在適當(dāng)溶劑中具有較高的立體選擇性和活性，產(chǎn)率達(dá)83％、ee值達(dá)86％，且反應(yīng)條件溫和、易于回收、重復(fù)使用性能較好(至少可重復(fù)使用6次)。
　　 2.殼聚糖負(fù)載金雞納堿催化劑的合成及

3、其在不對(duì)稱Michael反應(yīng)中的應(yīng)用
　　 具有功能性基團(tuán)的天然大分子是有機(jī)小分子催化劑的良好載體，我們以含豐富氨基和羥基的天然大分子殼聚糖為載體，通過(guò)簡(jiǎn)單的方法制得了兩種殼聚糖負(fù)載金雞納堿催化劑。利用殼聚糖-金雞納堿作為非均相催化劑用于催化1,3-二羰基化合物和N-芐基馬來(lái)酰亞胺的不對(duì)稱Michael反應(yīng)，以較好的產(chǎn)率和立體選擇性(ee值94％，dr值85 ：15)生成了高度密集(相鄰的叔碳和季碳原子)的功能化產(chǎn)物。簡(jiǎn)單的實(shí)驗(yàn)

4、步驟、對(duì)環(huán)境的友好性以及催化劑的可回收性突出了天然大分子負(fù)載型催化劑的優(yōu)勢(shì)。
　　 3.聚合物負(fù)載脫甲奎寧催化劑的合成及在不對(duì)稱Michael反應(yīng)的應(yīng)用
　　 以巰基樹(shù)脂、殼聚糖、奎寧等為原料，合成了巰基樹(shù)脂-脫甲奎寧催化劑和殼聚糖-脫甲奎寧催化劑，將其用于催化硝基烯烴和丙二酸二甲酯的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)，探討了溶劑、催化劑用量、溫度、底物等對(duì)巰基樹(shù)脂-脫甲奎寧催化劑催化性能的影響。結(jié)果表明，兩種催化劑均可有效地