SiO2與P改性Ni-Mo-γ-Al2O3柴油加氫脫硫催化劑的制備、表征及活性評價.pdf

1、隨著人們環(huán)境保護意識的增強,對油品中的硫含量要求越來嚴格。柴油中硫化物比較復雜,對加氫脫硫操作條件要求較高,因此改進催化劑的制備方法,提高催化劑活性成為柴油脫硫問題的研究熱點,對解決日益嚴峻的能源和環(huán)境問題具有重要意義。
　　本文采用混捏法制備了分別以非晶態(tài)中等比表面積白炭黑、高孔隙率氣凝膠、低比表面積SiO2粉末為硅源改性的SiO2-γ-Al2O3復合載體,再采用孔飽和浸漬法制備了Ni-Mo/γ-Al2O3加氫脫硫催化劑。結(jié)果表

2、明,多孔的白炭黑與氣凝膠能很好的改善催化劑的比表面積與孔結(jié)構,富含羥基的SiO2﹒H2O可增加載體中弱酸性位的數(shù)量,減少強酸性位的數(shù)量,活性組分在載體上分散性良好,易被硫化形成活性較高的Ⅱ型活性中心。以初始濃度為4000ppmS二苯并噻吩的辛烷溶液的模擬柴油加氫脫硫評價體系中,在溫度300?C、壓力2.5MPa、液時空速3.0h-1、氫油比200的操作條件下,三種負載型催化劑的活性順序為氣凝膠改性催化劑>普通 SiO2改性催化劑>白炭黑

3、改性催化劑。
　　在以上基礎上采用在混捏時直接加入氧化鉬的方法制備了三種不同硅源改性的非負載型 Ni-Mo/γ-Al2O3催化劑,并考察了不同含量白炭黑及不同形貌硅源對催化劑的性質(zhì)的實影響。實驗結(jié)果表明,混捏法加入鉬源可以有效提高催化劑中活性組分的含量,改性白炭黑的加入量以15％最好,鉬源的形貌會影響催化劑活性。15％白炭黑改性催化劑對初始濃度為4000ppmS的二苯并噻吩/辛烷模擬體系,在溫度300?C、液時空速3.0h-1、氫

4、分壓2.5MPa、氫油比200的工藝條件下,脫硫率達到了99.25％;對初始濃度為1050ppmS的常一線直餾柴油,在溫度350℃、壓力2.6MPa、空速1.8h-1、氫油比200的條件下,加氫后出口硫濃度為34.8ppm。
　　采用浸漬磷的方法制備了磷改性Ni-Mo/15％白炭黑-γ-Al2O3催化劑。結(jié)果表明,P的加入可以提高活性金屬的負載量以及調(diào)節(jié)Ni和Mo活性組分的分散度,調(diào)變催化劑的孔結(jié)構和酸性,通過磷與活性組分以及載體