芥酸甲酯氧化制備十三烷二酸的研究.pdf

1、不飽和脂肪酸及其衍生物氧化裂解制備二元羧酸，是一類重要的有機(jī)化學(xué)反應(yīng)。生物柴油技術(shù)的發(fā)展，使不飽和脂肪酸甲酯成為一類來(lái)源穩(wěn)定的化工原料，其化工利用將拓展生物柴油產(chǎn)業(yè)鏈，帶來(lái)經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。本文研究芥酸甲酯氧化制備十三烷二酸，具有重要應(yīng)用價(jià)值，也有一定理論意義. 本文研究了不飽和脂肪酸甲酯的二羥基化，使用雙氧水為氧化劑。論文比較研究了以下3種途徑：（1）以鎢酸為催化劑，在叔丁醇溶劑中的二羥基化。該方法不可避免的問(wèn)題是，隨不飽和

2、脂肪酸甲酯的轉(zhuǎn)化率提高，鄰二醇會(huì)被進(jìn)一步氧化；（2）以鎢酸為催化劑，無(wú)溶劑條件下的直接二羥基化反應(yīng)；該方法的問(wèn)題是，雙氧水有明顯分解，而且隨不飽和脂肪酸甲酯的轉(zhuǎn)化率提高，產(chǎn)物鄰二醇的選擇性下降；（3）不飽和脂肪酸甲酯在甲酸或乙酸存在下環(huán)氧化，進(jìn)一步水解得到鄰二醇。該方法過(guò)程相對(duì)復(fù)雜，優(yōu)點(diǎn)是不飽和脂肪酸甲酯轉(zhuǎn)化率為98％時(shí)，鄰二醇總的選擇性達(dá)到85％。 本文進(jìn)一步研究了鄰二醇的氧氣氧化裂解，使用Co/W二元催化劑。鄰二醇可以有效地

3、轉(zhuǎn)化為壬酸和相應(yīng)的二元酸單甲酯。研究結(jié)果表明：鄰二醇物料中殘余雙鍵會(huì)發(fā)生烯丙位的氧化；另一方面，與鄰二醇相對(duì)應(yīng)的醚、酯不能被氧化裂解。由芥酸甲酯氧化制備十三烷二酸，其選擇性直接取決于鄰二醇的選擇性。 本文還研究了叔丁醇溶劑的回收，探索研究了離子液體作為萃取劑應(yīng)用于叔丁醇水溶液的萃取精餾。通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)定，比較了6種離子液體對(duì)水-叔丁醇體系的選擇性。結(jié)果表明：乙酸型離子液體[emim][OAc]具有較低的粘度和熔點(diǎn)，選擇性也較好，具有