新型的β-二亞胺鈦、鉻配合物催化乙烯聚合及乙烯與環(huán)烯烴共聚性能研究.pdf

1、高性能環(huán)烯烴共聚物(COC)在許多領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景，聚合工藝的核心就是催化劑的研發(fā)，開(kāi)發(fā)具有高活性的可控聚合催化劑是目前國(guó)際上研究的熱點(diǎn)。本論文中我們?cè)O(shè)計(jì)合成含不同位置和數(shù)目的氟取代基的β-二亞胺鈦配合物并對(duì)其催化性能進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)其對(duì)乙烯與環(huán)烯烴共聚具有很高的催化活性，我們還合成了五種不同位置及數(shù)目氟取代基的β-二亞胺鉻配合物，并研究其催化乙烯聚合性能。
　　 本文主要包括以下幾方面的內(nèi)容：
　　 1.研究五種

2、不同位置和數(shù)目含氟的β-二亞胺鈦配合物與MMAO組成催化劑體系常壓下催化乙烯與降冰片烯或環(huán)戊烯共聚的性能，四種配合物4a、4b、4d和4e 均能以較高活性催化乙烯與降冰片烯或環(huán)戊烯共聚，其中4a 活性高達(dá)106g/molTi.h.atm 以上，與乙烯均聚活性相當(dāng)。不同位置和數(shù)目氟取代基對(duì)配合物的活性有很大的影響，配合物中配體上的亞胺鄰位被氟取代可以明顯增加配合物的活性，且鄰位氟取代基越多，配合物活性越高；而對(duì)位氟取代基的引入，則降低配合

3、物的催化活性。討論鄰位氟取代基能顯著增加配合物活性的原因，除了氟的吸電子效應(yīng)可以增加中心金屬的親電性外，最主要是鄰位氟可以與乙烯或環(huán)烯烴單體H 形成氫鍵，有利于中心金屬周?chē)蚁┗颦h(huán)烯烴的富積，從而有利于單體配位和插入，從而增大配合物催化活性。
　　 2.制備新型含氟的β-二亞胺鉻配合物并與MMAO組成催化劑體系，對(duì)催化乙烯聚合的性能進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)含氟取代基的β-二亞胺鉻配合物比烷基取代基的配合物催化活性明顯增加，其中含鄰氟取代

4、基的四種配合物均能中等活性催化乙烯聚合。氟取代基的不同位置和數(shù)目對(duì)β-二亞胺鉻配合物的活性也有重要的影響。對(duì)于單氟取代的配合物來(lái)說(shuō)，含鄰位氟取代基的配合物催化活性明顯比對(duì)位氟取代的配合物催化活性大，提出鄰位氟取代基能顯著增加配合物活性的原因，除了氟的吸電子效應(yīng)可以增加中心金屬的親電性外，最主要是鄰位氟可以與乙烯上的氫形成氫鍵作用，有利于中心金屬附近乙烯的富積與配位，從而增大配合物催化活性。氟取代基增多，配合物催化活性反而降低。