大蔥中農(nóng)藥多殘留檢測(cè)技術(shù)及推薦使用品種的殘留動(dòng)態(tài)研究.pdf

1、大蔥是傳統(tǒng)的調(diào)味品蔬菜，更是我國(guó)重要的出口蔬菜之一。隨著大蔥種植面積的不斷擴(kuò)大和復(fù)種指數(shù)的提高，大蔥病蟲(chóng)草害發(fā)生逐年加重，使用化學(xué)農(nóng)藥防治仍是控制其病蟲(chóng)雜草的最主要手段。近年來(lái)，我國(guó)出口鮮蔥因農(nóng)藥殘留超標(biāo)被退運(yùn)或銷毀的事件屢見(jiàn)發(fā)生。選擇殘留風(fēng)險(xiǎn)較低的農(nóng)藥進(jìn)行合理的化學(xué)防治及建立農(nóng)藥多殘留的快速檢測(cè)方法均是杜絕農(nóng)藥殘留超標(biāo)的關(guān)鍵環(huán)節(jié)，也是控制農(nóng)藥殘留、保證食品安全和避免國(guó)際間有關(guān)貿(mào)易爭(zhēng)端的基礎(chǔ)。
　　 本研究通過(guò)對(duì)樣品提取凈化等前

2、處理步驟進(jìn)行優(yōu)化，建立了簡(jiǎn)單、快速、凈化效果好、靈敏度高的大蔥中GC-MS分析方法;并針對(duì)近幾年應(yīng)用較多的一些新型農(nóng)藥、熱不穩(wěn)定、高極性農(nóng)藥，建立了大蔥中多種農(nóng)藥的LC-MS/MS檢測(cè)方法;同時(shí)針對(duì)在出口大蔥基地推薦使用的農(nóng)藥品種，研究了其在春季大蔥中的多殘留特性。為這些農(nóng)藥在大蔥中的合理使用提供理論支持，并為更好地應(yīng)對(duì)國(guó)外技術(shù)壁壘奠定技術(shù)支撐。研究結(jié)果如下:
　　 1.通過(guò)對(duì)樣品提取、凈化步驟的優(yōu)化，研究建立了大蔥中193種農(nóng)

3、藥殘留的氣相色譜，質(zhì)譜(GC-MS)檢測(cè)方法。樣品經(jīng)1％乙酸乙腈振蕩超聲提取，C18/PSA固相萃取柱凈化，乙腈洗脫濃縮后，采用氣相色譜-質(zhì)譜法選擇離子監(jiān)測(cè)模式測(cè)定和確證，以磷酸三苯酯(TPP)為內(nèi)標(biāo)定量。結(jié)果表明，193種農(nóng)藥在10～1000μg/L范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)均大于0.9967，方法檢出限為0.04μg/kg～8.11μg/kg，方法定量限為0.13μg/kg～27.03μg/kg;在加標(biāo)水平為10、20、50μg/k

4、g時(shí)，193種農(nóng)藥的平均回收率為73.3％～108.8％，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD，n=6)為2.8％～11.9％。該方法凈化效果好、準(zhǔn)確、靈敏、簡(jiǎn)便，適合用于大蔥中農(nóng)藥殘留的日常實(shí)際檢測(cè)。
　　 2.針對(duì)熱不穩(wěn)定和強(qiáng)極性農(nóng)藥，參照QuEChERS前處理技術(shù)的分散固相萃取技術(shù)，研究建立了大蔥中36種重點(diǎn)監(jiān)控農(nóng)藥及新型農(nóng)藥殘留的高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(HPLC-MS/MS)檢測(cè)方法。樣品用含1％乙酸的乙腈溶液振蕩超聲提取，提取液經(jīng)PS

5、A和C18基質(zhì)分散凈化，用LC-MS/MS檢測(cè)和確證，采用基質(zhì)空白標(biāo)準(zhǔn)溶液外標(biāo)法定量。結(jié)果表明，36種農(nóng)藥在1～100μg/L范圍內(nèi)具有良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)為0.9990～0.9999，方法檢出限為0.07μg/kg～2.94μ.g/kg，方法定量限為0.22μg/kg～9.80μg/kg;在加標(biāo)水平為5、10、20μg/kg時(shí)，36種農(nóng)藥的平均回收率為82.3％～107.4％，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為2.0％～10.0％。

6、　　 3.研究建立了大蔥中滅蠅胺殘留量測(cè)定方法。樣品經(jīng)乙腈提取，PSA凈化，采用HPLC-MS/MS多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)正離子模式測(cè)定，外標(biāo)法定量。結(jié)果表明，滅蠅胺在2～200μg/L范圍內(nèi)呈良好線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)為0.9995，方法檢出限為0.58μg/kg，定量限為1.94μg/kg;在加標(biāo)水平為10、20、50μg/kg時(shí)，平均回收率為80.6％～87.2％，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD，n=6)為2.8～6.1％。
　　 4.

7、在春季大蔥灰霉病發(fā)生季節(jié)，采用田間殘留試驗(yàn)，研究了嘧霉胺和乙霉威在春季大蔥中的殘留消解動(dòng)態(tài)和最終殘留量。試驗(yàn)結(jié)果表明，嘧霉胺和乙霉威在大蔥中消解較快，半衰期分別為4.1 d和3.1 d，藥后14 d均消解90％以上;26％嘧霉·乙霉威WP按推薦高劑量1800g/hm2（嘧霉胺180 g ai/hm2，乙霉威288 g ai/hm2）和加倍劑量3600g/hm2（嘧霉胺360 g ai/hm2，乙霉威576 g a i/hm2）噴霧處理大

8、蔥2～3次，末次施藥后7d、14d、21 d大蔥中嘧霉胺殘留量為0.007～0.560mg/kg、乙霉威殘留量為ND～0.394mg/kg，低于日本、美國(guó)、歐盟等大蔥主要出口國(guó)的MRL值，滿足出口國(guó)要求。
　　 5.在大蔥疫病和霜霉病發(fā)生季節(jié)，采用田間殘留試驗(yàn)，研究了烯酰嗎啉在春季大蔥中的殘留消解動(dòng)態(tài)和最終殘留量。試驗(yàn)結(jié)果表明，烯酰嗎啉在大蔥中消解較快，消解半衰期為3.5 d。噴藥14d烯酰嗎啉降解95％以上。50％烯酰嗎啉WP

9、按推薦劑量300 g ai/hm2和加倍劑量600 g a i/hm2噴霧處理大蔥2～3次，末次施藥后7d、14d、21d大蔥中烯酰嗎啉殘留量為0.0094～0.681mg/kg，低于日本、美國(guó)、歐盟等大蔥主要出口國(guó)的MRL值。
　　 6.在大蔥銹病和褐斑病發(fā)生季節(jié)，采用田間殘留試驗(yàn)，研究了腈菌唑在春季大蔥中的殘留消解動(dòng)態(tài)和最終殘留量。試驗(yàn)結(jié)果表明，腈菌唑在大蔥中消解較快，消解半衰期為3.4 d。噴藥14d烯酰嗎啉降解90％以上

10、。12.5％腈菌唑EC按推薦劑量62.5 mg a.i./kg和加倍劑量125.0 mg a.i./kg對(duì)水噴霧2～3次，末次施藥后7、14d（大蔥收獲）大蔥中腈菌唑殘留量為0.003～0.017 mg/kg，低于日本、美國(guó)、歐盟等大蔥主要出口國(guó)MRL值。
　　 7.在大蔥移栽時(shí)，采用田間殘留試驗(yàn)，研究了二甲戊靈在春季大蔥中的殘留消解動(dòng)態(tài)和最終殘留量。試驗(yàn)結(jié)果表明，二甲戊靈在大蔥中消解較快，消解半衰期為3.8 d，降解90％需1

11、2.7 d。33％二甲戊靈EC按推薦劑量742.5 g a i/hm2和加倍劑量1485 g ai/hm2封閉處理土壤80 d后，即在大蔥收獲時(shí)，大蔥中二甲戊靈殘留量均低于其檢測(cè)限(0.88μg/kg)，滿足日本、美國(guó)和歐盟要求。
　　 8.在大蔥移栽時(shí)，采用田間殘留試驗(yàn)，研究了滅蠅胺在春季大蔥中的殘留消解動(dòng)態(tài)和最終殘留量。試驗(yàn)結(jié)果表明，滅蠅胺在大蔥中消解較快，消解半衰期為8.8 d，降解90％需29.1 d。50％滅蠅胺WP按