大蔥中農(nóng)藥多殘留檢測技術及推薦使用品種的殘留動態(tài)研究.pdf

1、大蔥是傳統(tǒng)的調(diào)味品蔬菜，更是我國重要的出口蔬菜之一。隨著大蔥種植面積的不斷擴大和復種指數(shù)的提高，大蔥病蟲草害發(fā)生逐年加重，使用化學農(nóng)藥防治仍是控制其病蟲雜草的最主要手段。近年來，我國出口鮮蔥因農(nóng)藥殘留超標被退運或銷毀的事件屢見發(fā)生。選擇殘留風險較低的農(nóng)藥進行合理的化學防治及建立農(nóng)藥多殘留的快速檢測方法均是杜絕農(nóng)藥殘留超標的關鍵環(huán)節(jié)，也是控制農(nóng)藥殘留、保證食品安全和避免國際間有關貿(mào)易爭端的基礎。
　　 本研究通過對樣品提取凈化等前

2、處理步驟進行優(yōu)化，建立了簡單、快速、凈化效果好、靈敏度高的大蔥中GC-MS分析方法;并針對近幾年應用較多的一些新型農(nóng)藥、熱不穩(wěn)定、高極性農(nóng)藥，建立了大蔥中多種農(nóng)藥的LC-MS/MS檢測方法;同時針對在出口大蔥基地推薦使用的農(nóng)藥品種，研究了其在春季大蔥中的多殘留特性。為這些農(nóng)藥在大蔥中的合理使用提供理論支持，并為更好地應對國外技術壁壘奠定技術支撐。研究結果如下:
　　 1.通過對樣品提取、凈化步驟的優(yōu)化，研究建立了大蔥中193種農(nóng)

3、藥殘留的氣相色譜，質(zhì)譜(GC-MS)檢測方法。樣品經(jīng)1％乙酸乙腈振蕩超聲提取，C18/PSA固相萃取柱凈化，乙腈洗脫濃縮后，采用氣相色譜-質(zhì)譜法選擇離子監(jiān)測模式測定和確證，以磷酸三苯酯(TPP)為內(nèi)標定量。結果表明，193種農(nóng)藥在10～1000μg/L范圍內(nèi)呈線性關系，相關系數(shù)均大于0.9967，方法檢出限為0.04μg/kg～8.11μg/kg，方法定量限為0.13μg/kg～27.03μg/kg;在加標水平為10、20、50μg/k

4、g時，193種農(nóng)藥的平均回收率為73.3％～108.8％，相對標準偏差(RSD，n=6)為2.8％～11.9％。該方法凈化效果好、準確、靈敏、簡便，適合用于大蔥中農(nóng)藥殘留的日常實際檢測。
　　 2.針對熱不穩(wěn)定和強極性農(nóng)藥，參照QuEChERS前處理技術的分散固相萃取技術，研究建立了大蔥中36種重點監(jiān)控農(nóng)藥及新型農(nóng)藥殘留的高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(HPLC-MS/MS)檢測方法。樣品用含1％乙酸的乙腈溶液振蕩超聲提取，提取液經(jīng)PS

5、A和C18基質(zhì)分散凈化，用LC-MS/MS檢測和確證，采用基質(zhì)空白標準溶液外標法定量。結果表明，36種農(nóng)藥在1～100μg/L范圍內(nèi)具有良好的線性關系，相關系數(shù)為0.9990～0.9999，方法檢出限為0.07μg/kg～2.94μ.g/kg，方法定量限為0.22μg/kg～9.80μg/kg;在加標水平為5、10、20μg/kg時，36種農(nóng)藥的平均回收率為82.3％～107.4％，相對標準偏差(RSD)為2.0％～10.0％。

6、　　 3.研究建立了大蔥中滅蠅胺殘留量測定方法。樣品經(jīng)乙腈提取，PSA凈化，采用HPLC-MS/MS多反應監(jiān)測(MRM)正離子模式測定，外標法定量。結果表明，滅蠅胺在2～200μg/L范圍內(nèi)呈良好線性關系，相關系數(shù)為0.9995，方法檢出限為0.58μg/kg，定量限為1.94μg/kg;在加標水平為10、20、50μg/kg時，平均回收率為80.6％～87.2％，相對標準偏差(RSD，n=6)為2.8～6.1％。
　　 4.

7、在春季大蔥灰霉病發(fā)生季節(jié)，采用田間殘留試驗，研究了嘧霉胺和乙霉威在春季大蔥中的殘留消解動態(tài)和最終殘留量。試驗結果表明，嘧霉胺和乙霉威在大蔥中消解較快，半衰期分別為4.1 d和3.1 d，藥后14 d均消解90％以上;26％嘧霉·乙霉威WP按推薦高劑量1800g/hm2（嘧霉胺180 g ai/hm2，乙霉威288 g ai/hm2）和加倍劑量3600g/hm2（嘧霉胺360 g ai/hm2，乙霉威576 g a i/hm2）噴霧處理大

8、蔥2～3次，末次施藥后7d、14d、21 d大蔥中嘧霉胺殘留量為0.007～0.560mg/kg、乙霉威殘留量為ND～0.394mg/kg，低于日本、美國、歐盟等大蔥主要出口國的MRL值，滿足出口國要求。
　　 5.在大蔥疫病和霜霉病發(fā)生季節(jié)，采用田間殘留試驗，研究了烯酰嗎啉在春季大蔥中的殘留消解動態(tài)和最終殘留量。試驗結果表明，烯酰嗎啉在大蔥中消解較快，消解半衰期為3.5 d。噴藥14d烯酰嗎啉降解95％以上。50％烯酰嗎啉WP

9、按推薦劑量300 g ai/hm2和加倍劑量600 g a i/hm2噴霧處理大蔥2～3次，末次施藥后7d、14d、21d大蔥中烯酰嗎啉殘留量為0.0094～0.681mg/kg，低于日本、美國、歐盟等大蔥主要出口國的MRL值。
　　 6.在大蔥銹病和褐斑病發(fā)生季節(jié)，采用田間殘留試驗，研究了腈菌唑在春季大蔥中的殘留消解動態(tài)和最終殘留量。試驗結果表明，腈菌唑在大蔥中消解較快，消解半衰期為3.4 d。噴藥14d烯酰嗎啉降解90％以上

10、。12.5％腈菌唑EC按推薦劑量62.5 mg a.i./kg和加倍劑量125.0 mg a.i./kg對水噴霧2～3次，末次施藥后7、14d（大蔥收獲）大蔥中腈菌唑殘留量為0.003～0.017 mg/kg，低于日本、美國、歐盟等大蔥主要出口國MRL值。
　　 7.在大蔥移栽時，采用田間殘留試驗，研究了二甲戊靈在春季大蔥中的殘留消解動態(tài)和最終殘留量。試驗結果表明，二甲戊靈在大蔥中消解較快，消解半衰期為3.8 d，降解90％需1

11、2.7 d。33％二甲戊靈EC按推薦劑量742.5 g a i/hm2和加倍劑量1485 g ai/hm2封閉處理土壤80 d后，即在大蔥收獲時，大蔥中二甲戊靈殘留量均低于其檢測限(0.88μg/kg)，滿足日本、美國和歐盟要求。
　　 8.在大蔥移栽時，采用田間殘留試驗，研究了滅蠅胺在春季大蔥中的殘留消解動態(tài)和最終殘留量。試驗結果表明，滅蠅胺在大蔥中消解較快，消解半衰期為8.8 d，降解90％需29.1 d。50％滅蠅胺WP按