對稱1，3，4-噁二唑衍生物的合成及其多光子熒光性質(zhì).pdf

1、本文以三苯胺作為電子給體，以1，3，4-噁二唑為電子受體，合成了五個對稱多極分子，分別是化合物2，5-二[4-（2-N，N-二苯胺苯乙烯基）苯基]-1，3，4-噁二唑（PASPO），2，5-二{4-[2-N，N-二（溴苯基）氨基苯乙烯基]苯基}-1，3，4-噁二唑（BrPASPO），2-枝化合物4-（N，N-雙[4-{4-（5-[4-叔丁基苯基]-1，3，4-噁二唑-2）苯乙烯基}苯基]氨基）苯甲醛（POSPAB），4-枝化合物2，5-

2、雙{4-[2-N，N-雙（4-[4-{5-[4-叔丁基苯基]-1，3，4-噁二唑-2}苯乙烯基]苯基）氨基苯乙烯基]苯基}-1，3，4-噁二唑（QPASPO）和8枝-化合物2，5-雙{4-[2-N，N-雙{{{3，5-二[5-（4-叔丁基苯基）-1，3，4-噁二唑-2]苯基}乙烯基}苯基}氨基苯乙烯基]苯基}-1，3，4-噁二唑（OPASPO）。化合物的結(jié)構(gòu)由紅外光譜，核磁共振光譜和質(zhì)譜表征。測試了化合物在不同溶劑中的線性吸收和單光子熒

3、光光譜，熒光量子產(chǎn)率及熒光壽命，并研究了化合物在二氯甲烷中的雙光子熒光性質(zhì)和三光子熒光性質(zhì)，得到了2-枝、4-枝和8-枝化合物的三光子吸收光譜和光限幅曲線，測定了化合物的電化學(xué)性能，對分子的構(gòu)效關(guān)系進行了初步探討。 1.采用Wittig-Horner反應(yīng)和相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)合成了兩個以三苯胺為給體，1，3，4-噁二唑為受體，苯乙烯基為共軛橋的對稱化合物2，5-二[4-（2-N，N-二苯胺苯乙烯基）苯基]-1，3，4-噁二唑（PASP

4、O）和2，5-二{4-[2-N，N-二（溴苯基）氨基苯乙烯基]苯基}-1，3，4-噁二唑（BrPASPO）；采用Heck反應(yīng)合成了2-枝化合物POSPAB、4-枝化合物QPAPSO和8-枝化合物OPASPO?；衔锝Y(jié)構(gòu)經(jīng)紅外光譜，核磁共振光譜和質(zhì)譜表征。 2.研究了化合物在不同溶劑中的線性吸收和單光子熒光性質(zhì)，在二氯甲烷中化合物PASPO，BrPASPO，POSPAB，QPASPO和OPASPO的最大吸收波長分別位于412nm、

5、403nm、399nm、408nm、409nm；熒光發(fā)射峰分別位于512nm、495nm、503nm、509nm、506nm；隨著枝數(shù)的增多，最大吸收波長紅移，熒光發(fā)射波長也向長波方向移動；研究了溶致變色效應(yīng)，測定了斯托克斯位移與溶劑的定向極化率曲線；測定了化合物的熒光量子產(chǎn)率和熒光壽命。 3.測定了對稱多枝1，3，4-噁二唑衍生物在飛秒脈沖激光下的雙光子熒光光譜和三光子熒光光譜，在二氯甲烷中化合物PASPO，BrPASPO，P

6、OSPAB，QPASPO和OPASPO的雙光子熒光峰位置分別在524nm、506nm、527nm、539nm和543nm，三光子熒光峰位置分別在527nm、520nm、533nm、544nm和551nm，隨著化合物枝數(shù)的增多，雙光子熒光峰和三光子熒光峰逐漸向長波方向移動。化合物POSPAB，QPASPO和OPASPO的最大三光子吸收截面分別為2.00×10-23cm6GW2、1.66×10-23cm6GW2、2.00×10-23cm6G

7、W2，從總體趨勢看4-枝化合物QPAPSO和8-枝化合物OPASPO的三光子吸收性質(zhì)比2-枝化合物POSPAB的三光子吸收性質(zhì)好。 4.通過循環(huán)伏安法研究了化合物的電化學(xué)性質(zhì)，得到了化合物PASPO、BrPASPO、POSPAB、QPASPO和OPASPO的HOMO和LUMO能級的能量，在二氯甲烷中五者的HOMO能級的能量（EHOMO）分別為-3.65eV、-3.69eV、-5.30 eV、-4.98 eV、-5.00 eV，而