脫氫松香基-1，3，4-噁二唑衍生物的合成及其與DNA相互作用研究.pdf

1、許多合成藥物和許多天然產(chǎn)物如生物堿、一些維生素和抗菌素等多為含氮化合物，含氮化合物在除草劑、殺蟲劑、殺菌劑方面的用途很廣，同時(shí)在染料和感光材料、表面活性劑和許多功能材料方面發(fā)揮著巨大的作用. 噁二唑衍生物是重要的含氮化合物. 脫氫松香酸是一種重要的可再生資源，廣泛應(yīng)用于涂料、膠粘劑、油墨、造紙、橡膠、食品添加劑及生物制品等領(lǐng)域. 它是含有三個(gè)手性碳原子天然手性化合物，有一個(gè)反應(yīng)性官能團(tuán)－羧基,具有許多天然藥物都具有的芳香型三環(huán)二

2、萜結(jié)構(gòu). 因此，利用它們的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，對脫氫松香骨架進(jìn)行結(jié)構(gòu)改造，有望合成出多功能脫氫松香衍生物如高效低毒手性藥物以及手性農(nóng)藥等具有高附加值的產(chǎn)品. 這不僅符合綠色化學(xué)的要求，而且能帶來良好的社會(huì)效益與經(jīng)濟(jì)效益. 第一部分,以歧化松香為原料，將其純化得到脫氫松香酸，它與氯化亞砜反應(yīng)后再與水合肼反應(yīng)得到脫氫松香酰肼3,然后與芳醛縮合得到1-脫氫松香?；?4-芳基酰腙4,4再用PhI(Oac)2氧化關(guān)環(huán)反應(yīng)得到2-脫氫松香基-5-芳胺

3、基-1,3,4-噁二唑5,化合物4和5的結(jié)構(gòu)經(jīng)IR,1H NMR和13C NMR確認(rèn);并對標(biāo)題化合物的紫外及熒光性質(zhì)進(jìn)行了初步的研究. 第二部分,對4a,4b,4d的甲醇、乙醇、異丙醇的晶體包合物進(jìn)行了研究. 通過熔點(diǎn)測定,IR,粉末XRD衍射對它們進(jìn)行了表征，運(yùn)用1H NMR計(jì)算晶體包合物的主客體摩爾比,4a·C2H5OH,4b·C2H5OH晶體包合物的X-射線衍射結(jié)果表明,它們都屬于正交晶系，它們的空間群都為P2(1)2(1

4、)2(1)，包合物中主客體之間存在O2-H2…O1，N1-H1…O2,O2-H2…N2三個(gè)氫鍵的相互作用，客體分子包合在主體分子形成的空腔中. 第三部分，用熒光光譜法研究了化合物5d,5h,5j,5k與小牛胸腺DNA的相互作用，其中除了5j外,5d,5h，5k都能與小牛胸腺DNA發(fā)生相互作用.5k與DNA的相互作用為熒光增強(qiáng)的，而5d,5h與DNA的相互作用為熒光猝滅的,DNA對5d,5h的熒光猝滅屬于靜態(tài)猝滅，它們與DNA的結(jié)

5、合常數(shù)分別為3.75×103L·mol–1,8.64×103 L·mol–1.其余標(biāo)題化合物與DNA的相互作用的研究還在進(jìn)行之中. 本論文共合成了25個(gè)新化合物，用紅外光譜、核磁共振譜(氫譜、碳譜)等分析手段對它們的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征鑒定，對其中4a,4b,4d的包合性能進(jìn)行了較深入的研究，并測試了部分化合物與小牛胸腺DNA的相互作用. 研究表明，通過在脫氫松香骨架上構(gòu)建有生物活性的芳雜環(huán),為多功能脫氫松香衍生物的開發(fā)奠定了基礎(chǔ)，這