炔草酯的合成及工藝研究.pdf

1、炔草酯((R)-2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸炔丙基酯)是一種新型除草劑。它的結(jié)構(gòu)特點是有手性的、含氟的和芳基苯氧基丙酸類的。它在性能上表現(xiàn)為毒性?。河昧可伲凰幮Ц?；代謝能力強；可以抑制多種雜草種子的生長。該品種首次應(yīng)用于瑞士、南非和智利，現(xiàn)已在50多個國家投入使用，但目前我國內(nèi)尚無規(guī)模化生產(chǎn)和使用炔草酯的報道。我們接受某企業(yè)的委托，通過試驗選擇最佳合成方法和工藝路線來合成炔草酯，并能在小試基礎(chǔ)上放大中試，最終實

2、現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。 本文主要討論了炔草酯及其中間體R-(+)-2-(4-羥基苯氧基)丙酸、2,3,5-三氯吡啶和5-氯-2,3-二氟吡啶的制備，通過對照實驗、正交實驗、過程控制等手段對各種合成方法進行了對比，確定了較優(yōu)化的合成工藝，為炔草酯的工業(yè)化生產(chǎn)提供一條可借鑒的路線。 炔草酯的制備是以R-(+)-2-(4-羥基苯氧基)丙酸、5-氯-2,3-二氟吡啶和氯丙炔為原料合成，主要討論了反應(yīng)原料摩爾比、催化劑、反應(yīng)溫度等對產(chǎn)品收

3、率的影響。通過實驗，得到最佳工藝是以DMF作溶劑，用K<,2>CO<,3>調(diào)節(jié)反應(yīng)液pH為8～10，選擇原料的摩爾比為n(5-氯-2,3-二氟吡啶)：n(R-(+)-2-(4-羥基苯氧基)丙酸)：n(氯丙炔)=1：1.1：2，在70～75℃，反應(yīng)時間10 h完成反應(yīng)，粗產(chǎn)品經(jīng)乙醇/水溶液洗滌析晶得產(chǎn)物。 R-(+)-2-(4-羥基苯氧基)丙酸的制備，通過對反應(yīng)環(huán)境、反應(yīng)用堿、溶劑及分離提純條件的討論，先確定反應(yīng)的基本條件，再通過

4、設(shè)計正交實驗，得到制備R-(+)-2-(4-羥基苯氧基)丙酸的最佳工藝。在充滿N<,2>的密閉環(huán)境中，以水為溶劑，NaOH為堿試劑，原料的摩爾比為n(對苯二酚)：n(S-(-)-2-氯丙酸)=1.2：1，n(對苯二酚)：n(氫氧化鈉)=1.5：1，反應(yīng)溫度50℃，反應(yīng)時間6 h，粗品經(jīng)甲基異丁基酮萃取，KOH和NaHSO<,3>水溶液洗滌，濃鹽酸酸化等操作得純品。 2,3,5-三氯吡啶的制備包括兩步反應(yīng)：三氯乙醛與丙烯腈的加成反