負載型磷化鎢催化劑加氫脫硫脫氮性能研究.pdf

1、本文采用氫氣程序升溫還原磷鎢酸鹽的方法，制備了一系列負載型磷化鎢催化劑。并對合成的催化劑進行了XRD、BET、NH3-TPD、XPS、TG/DTA等表征。以噻吩、吡啶、二苯并噻吩、咔唑等為模型化合物，對催化劑的HDS、HDN活性進行了評價?？疾炝嘶钚越M分負載量及其負載方式、助劑、載體等對催化劑結構和加氫活性的影響，探索了催化劑的抗硫性能和焙燒、活化條件，分析了催化劑的二苯并噻吩HDS、咔唑HDN反應途徑等。主要研究結論如下：　　1、W

2、P/γ-Al2O3催化劑的噻吩HDS活性隨負載量的不同而變化較大。當負載量為30％時，WP/γ-Al2O3催化劑的噻吩HDS活性最好，并明顯高于非負載WP催化劑，且浸漬法合成催化劑的脫硫活性優(yōu)于混合法合成的催化劑。 2、WP/γ-Al2O3催化劑的最佳焙燒條件為焙燒時間3h，焙燒溫度400℃。同時對催化劑進行噻吩HDS和吡啶HDN反應時，WP/γ-Al2O3催化劑的HDN轉化率明顯高于其HDS轉化率，吡啶的引入抑制了催化劑的噻吩

3、HDS活性。 3、WP/γ-Al2O3催化劑的最佳活化條件為活化時間3h，活化溫度500℃，活化壓力0.1Mpa。在此條件下活化的WP/γ-Al2O3催化劑具有最佳的噻吩HDS和吡啶HDN活性。 4、強硫化后的W0/γ-Al2O3催化劑在200h噻吩HDS反應中脫硫率一直穩(wěn)定在95％左右，且長時間反應后WP/γ-Al2O3催化劑表面的S原子濃度僅為1.36％，WP/γ-Al2O3催化劑具有很好的抗硫結構穩(wěn)定性和抗硫催化活

4、性。 5、助劑Ni/Co/V對WP/γ-Al2O3催化劑的加氫活性影響較大。其中Ni/Co含量為3％時可顯著提高催化劑的二苯并噻吩HDS活性，V含量為1％時可顯著提高催化劑的高溫脫硫活性；Ni含量為7％、及Co含量為5％時，均可顯著提高催化劑的咔唑HDN活性，但V的引入?yún)s會抑制催化劑的咔唑HDN活性。 6、在WP/γ-Al2O3催化劑上，二苯并噻吩HDS有直接脫硫和加氫脫硫兩條路徑，但以直接脫硫為主，高溫反應有利于直接脫