黃酮苷類天然產(chǎn)物的質(zhì)譜分析方法研究.pdf

1、本論文采用正負(fù)離子檢測模式的(±)ESI-MSn方法分別對含有單糖或雙糖的黃酮糖苷類化合物(包括黃酮醇O-單糖苷類、黃酮O-單糖苷類、黃酮醇O-雙糖苷類、黃酮O-雙糖苷類、黃酮醇O-乙酰基糖苷類和黃酮醇3,7-二-O-糖苷類化合物等)的質(zhì)譜行為進(jìn)行了詳細(xì)的分析研究，掌握了該類化合物結(jié)構(gòu)特征與質(zhì)譜裂解行為之間的相關(guān)性，重點(diǎn)歸納及總結(jié)了這類化合物在負(fù)離子模式的電噴霧電離條件下的質(zhì)譜裂解特征，尤其在確定黃酮糖苷類化合物的糖基化位置及糖鏈連接順

2、序方面取得了新的突破。在此基礎(chǔ)上，采用直接進(jìn)樣的ESI-MSn、LC-UV-MS及LC-UV-MSn等方法，對藥用植物活性提取物中相同結(jié)構(gòu)類型的成分進(jìn)行了分子鑒別及結(jié)構(gòu)解析。通過本項(xiàng)研究建立了簡便、快速分析與鑒定黃酮苷類化合物的質(zhì)譜分析方法，并以此作為分析藥用植物混合物中相關(guān)成分的主要依據(jù)，共分析推斷了黃花柳植物中三個(gè)活性提取物的31個(gè)成分的可能結(jié)構(gòu)，同時(shí)與對照品進(jìn)行比較，確認(rèn)了19個(gè)組分的結(jié)構(gòu)。 本論文研究的具體內(nèi)容主要包括以

3、下四個(gè)部分： 1.黃花柳植物中黃酮類成分的分離與鑒定 本論文對維吾爾民間藥材黃花柳植物中的黃酮類成分進(jìn)行了提取分離與鑒定研究，通過不同的色譜分離純化手段，獲得了含量較多的11個(gè)黃酮類成分，其結(jié)構(gòu)經(jīng)1D、2DNMR和MS方法得以確定為異鼠李素3-O-β-D-(6″-O-乙酰基)-葡萄糖苷(1)、山柰素3-O-β-D-(6″-O-乙酰基)-葡萄糖苷(2)、槲皮素3-O-β-D-(6″-O-乙?；?-葡萄糖苷(3)、異鼠李素3

4、-O-β-D-葡萄糖苷(4)、槲皮素3-O-β-D-葡萄糖苷(5)、楊梅黃素3-O-β-D-葡萄糖苷(6)、山柰素3-O-云香糖苷(7)、槲皮素3-O-蕓香糖苷(8)、槲皮素3,7-二-O-β-D-葡萄糖苷(9)、異鼠李素3,7-二-O-β-D-葡萄糖苷(10)、楊梅黃素3,7-二-O-β-D-葡萄糖苷(11)。其中除化合物10外，其余化合物均為首次從該植物中分離得到。 2.單取代的黃酮糖苷類化合物的質(zhì)譜裂解行為 在正、

5、負(fù)離子檢測模式下，利用ESI-MSn方法對黃酮單糖苷類、單取代的黃酮雙糖苷類及黃酮醇乙?；擒疹惢衔锏馁|(zhì)譜裂解行為進(jìn)行了深入的研究，根據(jù)[M-H]-離子產(chǎn)生的自由基苷元離子[Y0-H]-·和苷元離子Y0-的強(qiáng)度變化規(guī)律，且結(jié)合[Y0-H]-·和Y0-離子的MS3譜分析確定了黃酮醇3-O-單糖苷和黃酮醇7-O-單糖苷類化合物的苷元類型、糖基種類及其取代位置，合理地解釋了特征離子的產(chǎn)生及其影響因素。 本項(xiàng)研究提出了確定黃酮醇3-O

6、-單糖苷類、黃酮醇7-O-單糖苷類及黃酮7-O-單糖苷類化合物糖基化位置的質(zhì)譜分析方法，同時(shí)，還提出了確定單取代的黃酮醇雙糖苷類化合物中苷元種類、糖基化位置以及糖鏈的連接順序的質(zhì)譜分析方法，為混合物中同類成分的快速分析提供了重要的分析依據(jù)。 3.黃酮醇3，7-二-O-糖苷類化合物的質(zhì)譜裂解行為 重點(diǎn)采用(-)ESI-MSn方法對黃酮醇3,7-二-O-糖苷化合物進(jìn)行了詳細(xì)研究。研究表明，該類化合物的裂解特征與單取代的黃酮醇