液相選擇性加氫鎳催化劑的改性與表征.pdf

1、液相加氫反應作為精細化工中重要的化學合成過程之一，提高其綠色化程度具有重要的研究和應用價值，其有效途徑之一在于實現(xiàn)催化體系的多相化。目前應用于液相加氫反應的多相催化劑多為貴金屬Pd或Pt，它們成本高昂而對于某些反應還可能會過度加氫即選擇性不佳，針對這些問題，本論文嘗試了將非金屬元素P及稀土元素Ce引入Ni基催化劑的制備過程中，通過調變二元或三元制備體系中的元素組成以調控催化劑的結構和物理化學性質，并以易于過度加氫的炔烴如苯乙炔加氫反應為

2、指針反應探索了所制備系列催化劑的選擇性催化加氫（選擇性生成烯烴）性能，由此發(fā)現(xiàn)了相關樣品組成、結構對催化性能的影響規(guī)律，并篩選合成出了催化性能優(yōu)良的新型三元Ni基催化劑。具體如下:
　　首先以(NH4)2HPO4作為 P源及 Ni鹽的沉淀劑，以常用堿如 NH3?H2O或NaOH作為Ni鹽和Ce鹽共沉淀劑，通過水熱合成及隨后的熱處理及反應前預處理分別制備了 Ni-P及 Ni-Ce兩系列二元催化劑，XRD測試表明所制備的 Ni-P催化

3、劑主體皆為Ni2P相，在常壓下對苯乙炔加氫反應效果不明顯，而當氫氣壓力調為0.6MPa時轉化率可達30-40％，生成苯乙烯選擇性在90%左右；所制備的 Ni-Ce催化劑根據(jù)組成對比可形成 Ni-Ce復合結構催化劑或 CeO2負載的 Ni基催化劑，這兩類催化劑在常壓下具有一定的苯乙炔的轉化，最高可達近70%的轉化率，但其選擇性相對較差。由這些結果表明，引入P形成Ni2P相態(tài)有望提高Ni基催化劑液相炔烴加氫生成烯烴的選擇性，而 Ce引入的特

4、點在于提高常壓條件下Ni基催化劑對苯乙炔的活化轉化效率。
　　以二元催化劑的制備實驗及反應發(fā)現(xiàn)為基礎，進行了Ni-P-Ce三元催化劑的設計制備與表征。要點在于以(NH4)2HPO4作為P源及Ni鹽和Ce鹽共沉淀劑，通過調變Ce/Ni摩爾比制備了系列三元催化劑。由XRD及XPS測試表明當Ce/Ni摩爾比控制為合適范圍（0.05-0.2）時，所制備催化劑呈現(xiàn)出以Ni2P為基底，表面限域分布Ce2O3-CeO2薄層催化界面的Ni-P-C