釕(ⅱ)和銀(ⅰ)的α,α39;二亞胺配合物的合成和表征及馬來酸酐聚合反應(yīng)機(jī)理理論研究

1、南京理工大學(xué)博士學(xué)位論文釕(Ⅱ)和銀(Ⅰ)的α,α'-二亞胺配合物的合成和表征及馬來酸酐聚合反應(yīng)機(jī)理理論研究姓名：俞馬宏申請學(xué)位級別：博士專業(yè)：應(yīng)用化學(xué)指導(dǎo)教師：汪信;陸路德19981201I I A B S T R A C TA B S T R A C TT w o p a r t s a r ei n v o l v e d i nt h i s t h e s i s 。I nt h ef i r s tp a r t ，

2、r u t h e n i u m ( I I ) c o m p l e x e sa n ds i l v e r ( I ) c o m p l e x e so f 戧，c t ' - d i i m i n e l i g a n d s w e r es y n t h e s e da n d c h a r a c t e r i z e db yi n f r a r e ds p e c t r a ，u l

3、 t r a v i o l e t - v i s i b l es p e c t r a , h y d r o g e nn u c l e a rm a g n e t i cr e s o n a n c es p e c t r o s c o p y ，t h e r m a l a n a l y s i s ，e t a 1 ．N e w m e t h o d o ns y n t h e s i s o fr u

4、 t h e n i u m ( I I ) c o m p l e x e s w i t hO ‘，c t ' - d i i m i n el i g a n d s b y m e a n s o f s i l v e r ( 1 )c o m p l e x e s w a s d i s c u s s e d r u d i m e n t a l l y ．E l e c t r o n s t r u c t

5、 u r e s o f b o t hh o m o l e p t i c a n dh e t e r o l e p t i c R u ( I I ) 一p o l y r i d i n e c o m p l e x e sw e r e s t u d i e dm o r e s y s t e m a t i c a l l y b y q u a n t u m c h e m i c a l C N D O ／2

6、 c a l c u l a t i o n a n ds t r u c t u r a l e f f e c t s o fl i g a n d s o nt h e R u ( I I ) c o m p l e x e se x a m i n e d ．T h e i rp r o p e r t y —s t r u c t u r a lc o r r e l a t i o n sw e r ee x p l a i

7、 n e do nt h eb a s i so f e l e c t r o n i cm i c r o s t r u c t u r e s ．I t i s o fi m p o r t a n c et h a tn e wR u ( 1 1 ) c o m p l e x e si n t h eg o 藤n a t u r e s ( e g 。s p e c t r a la n de l e c t r o —c

8、h e m i c a lp r o p e r t i e s ) b ed e s i g n e db ys u i t a b l es e l e c t i o no f c o o r d i n a t e dl i g a n d s ．I nt h es e c o n d p a r t ，q u a n t u m c h e m i c a lA M l m e t h o d s w e r ee m p l

9、 o y e dt ot h e o r e t i c a l l yi n v e s t i g a t et h ee l e c t r o n i cs t r u c t u r e so f m a l e i ca n h y d r i d e( M A ) i n g r o u n d - a n d e x c i t e d 。s t a t e s 。O nb a s i s o f t h ef r o

10、n t i e r o r b i t a lt h e o r ya n d t h r e e b o n d i n gp r i n c i p l e s ，t h e p o s s i b i l i t y o fr e a c t i o n o fa c t i v e d —h y d r o x y s u c c i n i ca n h y d r i d e c a r b a n i o n ( H O

11、S A 。) a n da c t i v e d —h y d r o x y —s u c c i n i c a n h y d r i d er a d i c a l ( H O S A ’) o np o l y m e r i z a t i o np r o c e s so fM Ar e s p e c t i v e l y b y a l k a l ic a t a l y s t a n d b y h y

12、d r o x y l r a d i c a lw a s d i s c u s s e d ．T h ea n i o n i c a n dr a d i c a l p o l y m e r i z a t i o no fM A d i s c u s s e da l s o 。T h e o r e t i c a ls t u d i e ss h o w t h a tb o t hp o l y m e r i

13、z a t i o np r o d u c t so fM A a r ei nt h ec h a i ns t r u c t u r e s ，c o r r e s p o n d i n g t ot h ee x p e r i m e n t a lf i n d i n g s ．K e y w o r d s ：r u t h e n i u m ( 1 1 ) c o m p l e x e s ，s i l v