維生素a的穩(wěn)定性研究浙江大學(xué)

1、浙江大學(xué)研究生學(xué)位論文獨(dú)創(chuàng)性聲明| | I I I I I I I MH l U l I r l II I I IY 2 3 9 3 8 2 5本人聲明所呈交的學(xué)位論文是本人在導(dǎo)師指導(dǎo)下進(jìn)行的研究工作及取得的研究成果。除了文中特別加以標(biāo)注和致謝的地方外，論文中不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫(xiě)過(guò)的研究成果，也不包含為獲得澎婆太堂或其他教育機(jī)構(gòu)的學(xué)位或證書(shū)而使用過(guò)的材料。與我一同工作的同志對(duì)本研究所做的任何貢獻(xiàn)均已在論文中作了明確的說(shuō)明并表示謝意

2、。學(xué)位論文作者簽名秘簽字日期：川- 年弓月陽(yáng)學(xué)位論文版權(quán)使用授權(quán)書(shū)本學(xué)位論文作者完全了解浙墊太堂有權(quán)保留并向國(guó)家有關(guān)部門或機(jī)構(gòu)送交本論文的復(fù)印件和磁盤，允許論文被查閱和借閱。本人授權(quán)浙婆太堂可以將學(xué)位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫(kù)進(jìn)行檢索和傳播，可以采用影印、縮印或掃描等復(fù)制手段保存、匯編學(xué)位論文。學(xué)位論文作槲：何亥導(dǎo)懶： 怖去芬訂簽字日期：乃I 埤鄉(xiāng)月f 伽 簽字日期：弦l 肄歲月f 二日浙江大學(xué)碩士學(xué)位論文 摘要摘要維生素A 醇

3、及其酯類衍生物中五個(gè)共軛雙鍵及羥基或酯基的存在使其化學(xué)性質(zhì)活潑，在光、氧等因素作用下極易發(fā)生氧化、脫水和聚合等反應(yīng)，從而導(dǎo)致其結(jié)構(gòu)變化，致使其保留率及生物利用率降低。工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中通常采用乳化或者包埋處理維生素A 以隔絕生產(chǎn)、儲(chǔ)存和使用過(guò)程中其與上述影響因素的接觸。盡管如此，維生素A 仍然不能長(zhǎng)期保存。因此，研究維生素A 在避光無(wú)氧條件下能發(fā)生的反應(yīng)，對(duì)改進(jìn)維生素A 的生產(chǎn)工藝及儲(chǔ)存具有重要意義。本文主要采用高效液相色譜法跟蹤研究維生素

4、A 在不同溫度下熔融狀態(tài)和在單辛癸酸甘油酯( O D O ) 、三丁酸甘油酯中各個(gè)產(chǎn)物含量隨時(shí)間的變化情況。實(shí)驗(yàn)表明，在熔融狀態(tài)下，維生素A 主要發(fā)生了異構(gòu)化反應(yīng)和經(jīng)D i e l s ．A l d e r 機(jī)理的二聚反應(yīng)。在O D O 和三丁酸甘油酯中，維生素A 除了發(fā)生以上兩種反應(yīng)外，還發(fā)生了生成脫水維生素A 的反應(yīng)。脫水維生素A 主要測(cè)到兩種異構(gòu)體，而各個(gè)維生素A 異構(gòu)體和脫水維生素A 異構(gòu)體之間能發(fā)生D i e l s ．A l

5、 d e r 反應(yīng)，故生成了十幾種甚至幾十種二聚體異構(gòu)體。本文還通過(guò)量子化學(xué)研究方法結(jié)合G a u s s i a n 軟件，計(jì)算了七種維生素A 異構(gòu)體在理想狀態(tài)下的單點(diǎn)能，得到它們的穩(wěn)定性順序如下：全反式異構(gòu)體> 1 3 ．順式異構(gòu)體> 9 ．順式異構(gòu)體> 9 ，1 3 ．雙順式異構(gòu)體> 9 ，1 1 ．順式異構(gòu)體> 1 1 ．順式異構(gòu)憐1 l ，1 3 ．順式異構(gòu)體。同時(shí)還迸一步計(jì)算了各個(gè)維生素A 異構(gòu)

6、體經(jīng)D i e l s ．A l d e r反應(yīng)生成二聚體時(shí)的過(guò)渡態(tài)能量，推導(dǎo)并得到熱處理?xiàng)l件下反應(yīng)機(jī)理：全反式維生素A 先進(jìn)行順式異構(gòu)化反應(yīng)生成順式異構(gòu)體，該順式異構(gòu)體再與另一分子全反式異構(gòu)體環(huán)合生成二聚體。另一方面，利用含有次級(jí)軌道作用的微擾分子軌道方程計(jì)算了全反式異構(gòu)體和各順式異構(gòu)體進(jìn)行D i e l s ．A l d e r 反應(yīng)時(shí)不同區(qū)域選擇性產(chǎn)物的能量變化，發(fā)現(xiàn)環(huán)合生成的環(huán)己烯結(jié)構(gòu)中乙酰氧甲基為相鄰結(jié)構(gòu)。最后生成的二聚體紫外