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文檔簡(jiǎn)介
1、維生素A醇及其酯類衍生物中五個(gè)共軛雙鍵及羥基或酯基的存在使其化學(xué)性質(zhì)活潑,在光、氧等因素作用下極易發(fā)生氧化、脫水和聚合等反應(yīng),從而導(dǎo)致其結(jié)構(gòu)變化,致使其保留率及生物利用率降低。工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中通常采用乳化或者包埋處理維生素A以隔絕生產(chǎn)、儲(chǔ)存和使用過(guò)程中其與上述影響因素的接觸。盡管如此,維生素A仍然不能長(zhǎng)期保存。因此,研究維生素A在避光無(wú)氧條件下能發(fā)生的反應(yīng),對(duì)改進(jìn)維生素A的生產(chǎn)工藝及儲(chǔ)存具有重要意義。
本文主要采用高效液相色
2、譜法跟蹤研究維生素A在不同溫度下熔融狀態(tài)和在單辛癸酸甘油酯(ODO)、三丁酸甘油酯中各個(gè)產(chǎn)物含量隨時(shí)間的變化情況。實(shí)驗(yàn)表明,在熔融狀態(tài)下,維生素A主要發(fā)生了異構(gòu)化反應(yīng)和經(jīng)Diels-Alder機(jī)理的二聚反應(yīng)。在ODO和三丁酸甘油酯中,維生素A除了發(fā)生以上兩種反應(yīng)外,還發(fā)生了生成脫水維生素A的反應(yīng)。脫水維生素A主要測(cè)到兩種異構(gòu)體,而各個(gè)維生素A異構(gòu)體和脫水維生素A異構(gòu)體之間能發(fā)生Diels-Alder反應(yīng),故生成了十幾種甚至幾十種二聚體異
3、構(gòu)體。
本文還通過(guò)量子化學(xué)研究方法結(jié)合Gaussian軟件,計(jì)算了七種維生素A異構(gòu)體在理想狀態(tài)下的單點(diǎn)能,得到它們的穩(wěn)定性順序如下:全反式異構(gòu)體>13-順式異構(gòu)體>9-順式異構(gòu)體>9,13-雙順式異構(gòu)體>9,11-順式異構(gòu)體>11-順式異構(gòu)體>11,13-順式異構(gòu)體。同時(shí)還進(jìn)一步計(jì)算了各個(gè)維生素A異構(gòu)體經(jīng)Diels-Alder反應(yīng)生成二聚體時(shí)的過(guò)渡態(tài)能量,推導(dǎo)并得到熱處理?xiàng)l件下反應(yīng)機(jī)理:全反式維生素A先進(jìn)行順式異構(gòu)化反應(yīng)生
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