去甲二氫愈創(chuàng)木酸表面分子印跡聚合物的制備、表征及性能研究.pdf

1、去甲二氫愈創(chuàng)木酸（NDGA）屬于木脂素類化合物，廣泛存在于石炭酸灌木、愈創(chuàng)木、絲蘭、麻黃等植物中。NDGA是一種植物雌激素，有清除體內(nèi)自由基、抗氧化、抗菌、抗病毒、抗腫瘤等藥理活性。尤其近年來，研究發(fā)現(xiàn) NDGA能抑制乳腺癌、肝癌、肺癌、大腸癌及膠質(zhì)瘤等多種腫瘤的發(fā)生和抑制其細胞的增殖及轉(zhuǎn)移。從天然藥物中分離提取的NDGA，通過動物實驗，未發(fā)現(xiàn)明顯的毒副作用，因而生產(chǎn)以 NDGA為治療腫瘤的藥物具有重要的現(xiàn)實意義和廣闊的應(yīng)用前景。

2、>　　分子印跡技術(shù)（MIT）是將模板分子和一種或多種功能單體共同作用形成配合物，然后通過引發(fā)劑使功能單體與交聯(lián)劑發(fā)生聚合，獲得高度交聯(lián)且具有特定三維印跡孔穴的分子印跡聚合物(MIPs)的技術(shù)。MIPs對模板分子具有高度選擇性和專一識別性等特性，且具有合成簡單，操作方便，結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，可重復(fù)利用及應(yīng)用范圍廣等優(yōu)點。本文采用表面分子印跡技術(shù)，以計算機分子模擬技術(shù)為理論指導(dǎo)，通過表面印跡聚合法制備得到去甲二氫愈創(chuàng)木酸表面分子印跡聚合物（NDGA-

3、MIP@SiO2），對其進行結(jié)構(gòu)表征和吸附性能研究。論文具體內(nèi)容包括如下四個部分：
　　論文第一章對 MIT的起源和發(fā)展，原理，分類及其合成方法和應(yīng)用等方面進行了概述，同時對論文的研究原理，技術(shù)路線，內(nèi)容意義及創(chuàng)新點進行了闡述。論文第二章對本研究過程中所采用實驗方法、實驗步驟、實驗內(nèi)容及所用藥品試劑、儀器、實驗材料等進行了詳細的介紹。
　　論文第三章包含實驗數(shù)據(jù)、實驗結(jié)果、分析與討論等，具體內(nèi)容描述如下：
　?。?）通

4、過計算機分子模擬選擇最適溶劑、功能單體和配比。結(jié)果表明，乙醇作為溶劑時，分子印跡預(yù)聚合體系中的 NDGA和功能單體氨丙基三乙氧基硅烷（APTS）的溶劑化能綜合最佳，同時，NDGA與APTS的摩爾比為1:4時的復(fù)合物具有高的穩(wěn)定結(jié)合能。
　?。?）采用正交法設(shè)計實驗，優(yōu)化實驗條件，得到NDGA-MIP@SiO2的最優(yōu)合成條件是乙醇為溶劑， APTS和甲基三乙氧基硅烷（MTEOS）為雙功能單體，正硅酸四乙酯（TEOS）為交聯(lián)劑，且ND

5、GA:APTS:MTEOS:TEOS的摩爾比為1:6:2:80。
　?。?）通過掃描電鏡，紅外光譜，熱重及氮吸附對聚合物結(jié)構(gòu)進行表征，掃描電鏡圖中 MIPs@SiO2表面粗糙說明具有聚合物在載體SiO2的表面形成；紅外光譜圖中NDGA-MIPs@ SiO2有NDGA的特征官能團峰，而NIPs@ SiO2沒有，表明通過表面聚合法成功制得印跡聚合物；熱重數(shù)據(jù)顯示 NDGA-MIPs@SiO2失重明顯達到5％，而NIPs@SiO2失重只

6、有2.5%，表明合成得到的聚合物含有 NDGA；氮吸附脫附分析SiO2屬于介孔范圍，而MIPs@SiO2屬于微孔范圍，說明印跡空穴已在載體SiO2表面形成并堵塞了SiO2的介孔。
　?。?）對MIPs@SiO2的吸附條件及性能進行研究。其中，固液比實驗表明在固液比為10/10(w/v，mg/mL)吸附容量最大。pH實驗表明當(dāng)pH值為8時吸附容量達到最大。靜態(tài)吸附實驗和動態(tài)吸附實驗表明當(dāng)NDGA的初始濃度為0.04mg mL-1時，

7、振蕩吸附8h，表面印跡聚合物吸附達到平衡（5.90mg g-1）。選擇性吸附實驗表明， NDGA-MIP@SiO2對NDGA具有較高的離解常數(shù)Kd(147.50 mL g-1)，分離系數(shù)α(5.62和1.82)和選擇性因子β(3.09)。在重復(fù)利用實驗中，該印跡聚合物的重復(fù)利用率維持在90%，這表明MIP@SiO2有良好的穩(wěn)定性和可重復(fù)利用性。
　?。?）根據(jù) MIP@SiO2和 NIP@SiO2對于麻黃乙醇提取液中的NDGA的吸