氮-(1,3-二甲基咪唑-2-鎓內(nèi)鹽)喹啉-8-胺鎳、鈀配合物的合成及其催化烯烴聚合的研究.pdf

1、本文合成了以咪唑環(huán)與喹啉環(huán)為配體的鎳、鈀配合物，并通過配合物的單晶結(jié)構(gòu)測定（XRD）確定了其配位空間結(jié)構(gòu)。鎳、鈀配合物的中心金屬與配體的兩個氮配位形成二齒五元環(huán)結(jié)構(gòu)。另外，在不同助催化劑的作用下，詳細研究了配合物對乙烯、降冰片烯和苯乙烯類單體的均聚以及降冰片烯和苯乙烯類單體的共聚行為。
　　首先，我們研究了兩種配合物對乙烯、降冰片烯和苯乙烯單體的均聚行為。鈀催化劑體系對以上單體均未表現(xiàn)出活性。鎳配合物分別在甲基鋁氧烷（MAO）和改

2、性的甲基鋁氧烷（MMAO）的活化下對乙烯均聚沒有活性，但對降冰片烯、苯乙烯和4-氯苯乙烯的均聚表現(xiàn)出良好活性，特別是降冰片烯均聚活性非常高，達到5000kg polymer/(mol Ni·h)以上。
　　其次，我們研究了鎳催化劑體系對降冰片烯和苯乙烯的共聚行為。MMAO體系的共聚結(jié)果表明：催化劑表現(xiàn)出良好的熱穩(wěn)定性，聚合活性隨Al/Ni比及溫度的增加而增大，當(dāng)Al/Ni比為1500，溫度為90℃時聚合活性達到52kg polym

3、er/(mol Ni·h)；所得共聚物的分子量隨溫度的升高及苯乙烯投料比的增加而減小；共聚物中苯乙烯的插入率隨苯乙烯單體投料量的增加而增加，當(dāng)苯乙烯單體投料比為80mol％時插入率達到20mol%；共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg）隨苯乙烯插入率的增加而減小，在259-360℃范圍內(nèi)可控。MAO體系的聚合結(jié)果表明：與MMAO體系相比，在相同條件下雖然聚合活性提高了一倍以上，但所得聚合物的分子量降低，苯乙烯的插入率也降低，最高達到12.4mo

4、l%。
　　另外，我們研究了該催化劑體系對降冰片烯和4-氯苯乙烯的共聚行為。MMAO體系的結(jié)果表明：與苯乙烯的共聚相比，共聚活性提高了30%以上，并隨聚合溫度的升高而增大；所得產(chǎn)物的分子量也更高達到20萬，并隨聚合溫度的升高及4-氯苯乙烯投料比的增加而減??；共聚物中4-氯苯乙烯的插入率低于苯乙烯的插入率，當(dāng)投料比為80mol%時達到9.6mol%；共聚物的Tg隨4-氯苯乙烯插入率的增加而減?。?28-351℃）。MAO體系的活性在