含咪唑鹽及其衍生卡賓的鎳(Ⅱ)配合物的合成及其催化性能研究.pdf

1、本論文合成了一系列含單膦單咪唑鹽的離子型鎳(Ⅱ)配合物[DRIM][Ni(PPh3)X3](R=2,6-diisopropylphenyl,X=Cl,1;R=isopropyl,X=Cl,2;R=tertbutyl,X=Cl,3;R=2,6-diisopropylphenyl,X=Br,4;R=isopropyl,X=Br,5;R=tertbutyl,X=Br,6;R=2,6-diisopropylphenyl,X=I,7;R=isop

2、ropyl,X=I,8;R=tertbutyl，X=I，9)、含雙咪唑鹽的離子型鎳(Ⅱ)配合物[DRIM]2[NiCl4](R=2，6-diisopropylphenyl，14;R=isopropyl，15;R=tertbutyl，16)以及單膦單氮雜環(huán)卡賓鎳(Ⅱ)配合物Ni(PPh3)(NHC)Cl2(NHC=IPr,18;NHC=ItBu，19)。以芳基格氏試劑與芳基鹵代烴為底物的Kumada交叉偶聯(lián)反應(yīng)為模板反應(yīng)，系統(tǒng)地研究了配合

3、物1-9，14-16的結(jié)構(gòu)與其催化活性間的關(guān)系。
　　 1.通過Ni(PPh3)2Cl2與不同咪唑氯鹽的1∶1（摩爾比）反應(yīng)，合成了三個含單膦單咪唑鹽的離子型鎳(Ⅱ)氯化物1-3;通過往上述反應(yīng)中加入NaBr或NaI的方法，合成了三個相應(yīng)的鎳(Ⅱ)溴化物4-6和三個相應(yīng)的鎳(Ⅱ)碘化物7-9。以上配合物均用元素分析和核磁進行了表征，其中配合物1-2、4-8通過了X-ray單晶衍射的表征。
　　 2.通過Ni(DME)Cl

4、2與不同咪唑氯鹽的1∶2（摩爾比）反應(yīng)，合成了三個含雙咪唑鹽的離子型鎳(Ⅱ)配合物14-16，并用元素分析和核磁進行了表征。
　　 3.考察了含單膦單咪唑鹽的離子型Ni(Ⅱ)配合物1-9的結(jié)構(gòu)與它們對芳基格氏試劑和芳基鹵代烴的Kumada交叉偶聯(lián)反應(yīng)的催化活性之間的關(guān)系。研究發(fā)現(xiàn)，咪唑環(huán)上氮原子取代基的變化對催化劑催化活性有很大的影響，而鹵素原子的變化對催化劑催化活性沒有影響，其中含大位阻取代基的配合物3、6、9的催化活性最高，

5、取代基位阻最小的配合物2、5、8的催化活性最低。
　　 4.在上述反應(yīng)中系統(tǒng)地研究了含單膦單咪唑鹽的離子型鎳(Ⅱ)配合物1-3、含雙咪唑鹽的離子型鎳(Ⅱ)配合物14-16及雙膦鎳(Ⅱ)配合物Ni(PPh3)2Cl2的催化活性。研究發(fā)現(xiàn)，含單膦單咪唑鹽的離子型鎳(Ⅱ)配合物的催化活性明顯好于相應(yīng)的含雙咪唑鹽的離子型鎳(Ⅱ)配合物，而雙膦鎳(Ⅱ)配合物的催化活性最低。
　　 5.通過含單膦單咪唑鹽的離子型鎳()配合物1和3分