錫參與的醛的烯丙基化及Prins環(huán)化反應研究.pdf

1、羰基烯丙基化制備的高烯丙基醇是許多天然產(chǎn)物的重要中間體,在有機合成中具有重要的地位,因此羰基烯丙基化反應備受化學家的關注.目前我們的研究工作主要集中在以下幾個方面:尋找溫和條件下錫參與的羰基Barbier類型烯丙基化反應;探索羰基不對稱烯丙基化的易于操作的條件以及利用高烯丙基醇與醛的Prins環(huán)化法合成在天然產(chǎn)物合成中具有非常重要作用的四氫吡喃.該工作主要取得以下研究結果:1.在Barbier類型烯丙基化反應中,使用水合四氯化錫作為反應

2、的催化劑,實現(xiàn)了純水中室溫條件下錫參與的醛與溴丙烯的Barbier類型的烯丙基化反應,得到了很高的產(chǎn)率,而且解決了對硝基苯甲醛在此條件下通常不能得到預期產(chǎn)物的問題,并且開展了不對稱方面的探索.2.在不對稱烯丙基化方面,通過對手性配體進行篩選和反應條件進行優(yōu)化,發(fā)現(xiàn)將二烯丙基二溴化錫與酒石酸二異丙酯在三乙胺作為縛酸劑的條件下制成的手性烯丙基試劑,可以在沒有催化劑的條件下直接與醛作用發(fā)生不對稱烯丙基化反應,得到了較高的產(chǎn)率,反應具有一定的對

3、映選擇性.3.通過對反應機理的研究,利用醛與四氯化錫能夠生成絡合物的性質,先將醛與四氯化錫作用,隨后滴加高烯丙基醇的新方法,阻斷了Prins環(huán)化反應中的Cope重排過程,高選擇性地合成了2,4,6-三取代四氫吡喃.有效地解決了使用Prins環(huán)化法合成四氫吡喃時,當2,6位為不同取代基時,反應的選擇性不高的問題.4.首次發(fā)現(xiàn)了水相中Barbier反應和Prins環(huán)化串聯(lián)的一鍋法合成四氫吡喃的新反應,通過對影響反應的因素進行探索和對反應條件