手性氮雜半冠醚配體在不對稱Michael加成反應中的應用.pdf

1、α，β-不飽和羰基化合物的Michael加成反應是不對稱合成研究的重要領域，加成產(chǎn)物為1，5-二羰基化合物，它是合成藥物和天然產(chǎn)物的重要前體物質(zhì)。2004年Shibasaki小組就研究了α，β-不飽和N-酰基吡咯類化合物Michael加成反應，并證實了這類物質(zhì)具有高的反應活性，是不飽和酯的很好替代品，更重要的是N-?；量﹩卧梢院苋菀邹D(zhuǎn)化成醇、醛、酮和羧酸等功能基團。然而，對于α，β-不飽和N-?；量╊惢嵛颩ichael加成反應的

2、研究卻很少有人報道。
　　自從Trost小組首次報道了手性氮雜半冠醚配體L1后，這種配體被運用到一系列的不對稱反應中。鑒于此，我們合成了一系列手性氮雜半冠醚配體，并研究了它們催化羥基苯乙酮與α，β-不飽和N-酰基吡咯的不對稱Michael加成反應。通過對溶劑、溫度、添加劑等條件考察，我們找到了最佳條件:在0℃，15mol％手性半冠醚配體L1和30mol％Et2Zn被使用時，經(jīng)過36h反應給出高達95％的ee值，80％的產(chǎn)率和5.2