有機(jī)催化的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)及其在氮雜類甾醇合成中的應(yīng)用.pdf

1、本論文對(duì)有機(jī)催化的Michael加成反應(yīng)進(jìn)行了簡(jiǎn)單的研究，首次設(shè)計(jì)、合成了脫甲奎寧鹽類有機(jī)催化劑，并對(duì)其水相中的催化體系進(jìn)行了初步嘗試，其催化的丙二酸酯類化合物對(duì)硝基苯乙烯的加成反應(yīng)，取得了較好的結(jié)果：在1 mol％催化劑用量下，最高達(dá)到了93％產(chǎn)率和90％ee；并且通過對(duì)三取代碳負(fù)離子的催化，嘗試了一種新的手性季碳的構(gòu)筑方法，其反應(yīng)速率和選擇性都較好，對(duì)一定結(jié)構(gòu)季碳的構(gòu)筑是一種較為實(shí)用的方法；隨后我們嘗試了在天然產(chǎn)物的合成中應(yīng)用該方法

2、，已順利完成了16-azaequilenins的基本骨架。本論文共包括以下四個(gè)部分： 一、近十年有機(jī)催化的Michael加成反應(yīng)研究進(jìn)展(綜述) 介紹了常見的Michael加成反應(yīng)，綜述了近年來各種催化類型的Michael加成反應(yīng)及其在合成中的應(yīng)用，對(duì)有機(jī)小分子催化的Michael加成反應(yīng)做了較為詳細(xì)的介紹。 二、有機(jī)鹽在水相中催化的丙二酸酯類化合物對(duì)硝基苯乙烯的Miehael加成反應(yīng) 首次設(shè)計(jì)、合成了脫

3、甲奎寧鹽類催化劑，對(duì)其在水相中的催化體系進(jìn)行了初步的研究，并以硝基烯烴的Michael加成反應(yīng)為例研究了催化體系的特點(diǎn)、性能、適用范圍和優(yōu)缺點(diǎn)。 三、一種新的水相中構(gòu)筑手性季碳的方法 嘗試了一種水相中構(gòu)筑手性季碳的方法，通過三取代的碳負(fù)離子的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)，高產(chǎn)率、高選擇性的構(gòu)筑了手性季碳，并且對(duì)鄰位手性的誘導(dǎo)也有較好的非對(duì)映選擇性。在較大的反應(yīng)體系中，如上百克級(jí)的反應(yīng)體系，也取得了較好的結(jié)果，而這對(duì)于進(jìn)一