BeX(X=Cl,O,S)分-電子態(tài)的勢能函數(shù)及光譜性質(zhì)研究.pdf

1、研究分子勢能函數(shù)(PEF)是原子與分子物理的重要方向之一。理論計算的角度推導(dǎo)出分子的勢能函數(shù)，尤其是雙原子分子電子態(tài)的勢能函數(shù)一直是原子與分子物理重要的研究課題之一，它可以描述分子的能量，力學(xué)和光譜性質(zhì)以及幾何結(jié)構(gòu)。另一方面，研究雙原子分子勢能函數(shù)也是研究原子分子碰撞與分子反應(yīng)動力學(xué)的關(guān)鍵。
　　本文具體研究工作情況如下。第一部分，介紹分子勢能函數(shù)的進(jìn)展，以及分析分子結(jié)構(gòu)與勢能函數(shù)的相關(guān)理論；第二大部分，介紹研究分子勢能函數(shù)的量子

2、力學(xué)理論計算方法。前面兩部分為下面正式研究分子結(jié)構(gòu)與勢能函數(shù)作準(zhǔn)備。第三部分，采用含Davidson修正的多參考組態(tài)相互作用(MRCI)方法結(jié)合不同的基組對BeCl、BeO和BeS分子進(jìn)行基態(tài)和幾個低電子激發(fā)態(tài)的勢能掃描計算。通過原子分子反應(yīng)靜力學(xué)里的群論原理，微觀可逆性原理等確定各電子態(tài)對稱性及離解極限。將其中各分子的基態(tài)和其相同多重度的第一個激發(fā)態(tài)對應(yīng)的勢能曲線擬合到Murrell-Sorbie(MS)函數(shù)形式，得到各電子態(tài)的解析勢

3、能函數(shù)，然后通過Murrell-Sorbie函數(shù)中的參數(shù)與力常量關(guān)系表達(dá)式計算出二階、三階和四階力常數(shù)，進(jìn)而確定各電子態(tài)的諧振頻率ωe、非諧振頻率ωeχe、剛性轉(zhuǎn)動因子Be和非剛性轉(zhuǎn)動因子αe。另外，利用我們計算的勢能曲線通過R.J.LeRoy提供的Level8.0程序求解雙原子徑向核運動的薛定諤方程得到J=0時各分子這兩個電子念的全部振動能級。
　　對BeCl分子采用MRCI方法結(jié)合aug-cc-pVTZ基組進(jìn)行研究，BeCl分

4、子的基態(tài)和第一激發(fā)態(tài)均為雙重態(tài)，我們將它的基態(tài)以及相同多重度的幾個低電子態(tài)進(jìn)行勢能掃描的計算，發(fā)現(xiàn)曲線有重合等情況，確立出離解極限，然后擬合得出解析勢能函數(shù)和主要的光譜常數(shù)。對BeO和BeS分子也采用MRCI方法結(jié)合aug-cc-pVTZ基組對它們的基態(tài)和相司多重度的激發(fā)態(tài)進(jìn)行了勢能掃描計算，同樣運用MS函數(shù)擬合，進(jìn)而計算得到重要的光譜數(shù)據(jù)以及振動能級。將各分子所得結(jié)果與現(xiàn)有實驗值進(jìn)行比較，對于目前這三個分子個別數(shù)據(jù)還沒有相應(yīng)實驗數(shù)據(jù)的