利用N、O雜配體構(gòu)筑系列新穎超分子固態(tài)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu).pdf

1、超分子固態(tài)化合物在分子識別、傳感器、磁性材料、選擇性催化、離子交換、超高純度分離、微電子器件和非線性光電材料等多種新型功能材料領(lǐng)域具有潛在的廣泛應(yīng)用價(jià)值，因而引起人們相當(dāng)?shù)年P(guān)注。構(gòu)筑具有新穎結(jié)構(gòu)和特定性能的超分子固態(tài)化合物已成為合成化學(xué)領(lǐng)域最富有挑戰(zhàn)性的課題之一。本文圍繞當(dāng)前構(gòu)筑超分子網(wǎng)絡(luò)的研究熱點(diǎn)，采用水熱合成方法，選擇一些含N、O雜原子的配體與過渡金屬離子反應(yīng)，利用結(jié)構(gòu)單元的自組裝來構(gòu)筑具有新穎結(jié)構(gòu)的超分子固態(tài)化合物，主要完成了以下

2、幾方面的工作：①合成了12種超分子固態(tài)化合物—{[Ph3PCH2Ph]2[Zn3(tp)3Cl2]}n(1)；{[Ph3PCH2Ph][Zn(tp)Cl]}n(2)；[Zn(tp)(tdpy)]n(3)；{[Ph4P]2[Cd2(tp)2(Htp)2(H2O)](H2O)3}n(4)；[Zn(Htma)(ddm)]n(5)；{[Ph4P][Zn(tp)(H2O)2](tp)0.5}n(6)；{[Ph3PCH2Ph]2[Zn(in)2(H

3、2O)4](tp)(H2O)4}n(7)；{[Ph4P]+[H3pm-a]-}n(8)；{[Ph4P]+[(H2tma)(H3tma)3]-}n(9)；{[Ph4P]+[(H2tma)(H3 tma)2]-·H2O}n(10)；{[dabco]·[H3tma]2·2H2O}n(11)；[Cd(bpy)(tp)(H2O)]n(12)(式中tp=1,4-苯二甲酸根；tma=1,3,5-苯三甲酸根；pma=1,2,4,5-苯四甲酸根；bpy=

4、2,2'-聯(lián)吡啶；tdpy=4,4'-三亞甲基聯(lián)吡啶；in=異煙酸根；dabco=三乙撐二胺；ddm=對對'-二氨基-二苯-甲烷)。②對所合成的化合物進(jìn)行單晶結(jié)構(gòu)測試和分析。③運(yùn)用IR、TGA和熒光光譜等手段對所合成的部分化合物(1～7,12)進(jìn)行譜學(xué)表征和性能研究。結(jié)果表明：化合物1～5是通過配位鍵組裝的超分子固態(tài)化合物?；衔?和2是有趣的二維類粘土層狀結(jié)構(gòu)，層間填充了大體積陽離子[Ph3PCH2Ph]+，其中化合物1具有(3,6)

5、拓?fù)渚W(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，而化合物2則具有(4,4)拓?fù)渚W(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)；化合物3是一種波浪起伏的雙重穿插的(4,4)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)；化合物4是一種加長的二維(4,4)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)；而化合物5存在有趣的螺旋結(jié)構(gòu)?；衔?～11是通過H鍵組裝的超分子固態(tài)化合物。其中，化合物6是由H鍵構(gòu)成的二維磚墻網(wǎng)絡(luò)；化合物7則為三維層柱H鍵網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)；化合物8是具有一維通道的H鍵無限鏈結(jié)構(gòu)的芳香酸類鹽；化合物9具有二維蜂巢狀H鍵網(wǎng)孔結(jié)構(gòu)堆積擴(kuò)展組成的三維網(wǎng)絡(luò)；化合物10為單雙層片錯(cuò)層