通過(guò)Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)合成二茂鐵衍生物的研究和1,3,4-噁-二唑啉類(lèi)化合物的研究.pdf

1、本論文由兩部分的工作組成,通過(guò)Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)合成二茂鐵衍生物的研究及1,3,4-噁二唑啉(噁二唑)類(lèi)化合物的研究。
　　 第一部分:
　　 由于二茂鐵衍生物在非線(xiàn)性光學(xué)材料,液晶材料,電化學(xué),生物化學(xué)等方面的潛在的應(yīng)用性能,將二茂鐵的骨架引入新的有機(jī)化合物中一直是人們研究的熱點(diǎn)。本文使用Suzuki—Miyaura交叉偶聯(lián)反應(yīng)合成了一系列二茂鐵基聯(lián)芳基查爾酮類(lèi)衍生物,具體內(nèi)容和結(jié)果如下:
　　

2、 研究了不同反應(yīng)溶劑對(duì)該偶聯(lián)反應(yīng)的影響,發(fā)現(xiàn)在反應(yīng)體系中用乙酸乙酯-甲醇混合溶劑,既可以解決底物溶解性較差的問(wèn)題,又大大縮短了反應(yīng)時(shí)間,找到了適合該反應(yīng)的最佳溶劑。通過(guò)元素分析,1H-NMR,13C-NMR,IR以及MS對(duì)合成的一系列二茂鐵基聯(lián)芳基查爾酮類(lèi)衍生物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了確證；測(cè)試了其中一個(gè)化合物的晶體結(jié)構(gòu),該化合物屬于單斜晶系,空間群P21/c,其中噻吩環(huán)和丙烯酮以及苯環(huán)間均有一定的夾角,使得整個(gè)分子不共平面；考察了這系列新化合物

3、在不同極性溶劑中的溶致變色效應(yīng),發(fā)現(xiàn)它們的紫外最大吸收峰在不同溶劑中均有30nm左右的位移,最大達(dá)到45nm,間接地反映了它們?cè)诜蔷€(xiàn)性光學(xué)領(lǐng)域具有較大的應(yīng)用潛力。
　　 第二部分:
　　 噁二唑啉和噁二唑等雜環(huán)化合物是一類(lèi)重要的生理活性物質(zhì),具有消炎、抗菌、調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)、殺蟲(chóng)等作用,因此在醫(yī)藥,農(nóng)業(yè)等方面有廣泛的用途。本文通過(guò)2-氯煙酸酰肼與芳醛(芳酮)反應(yīng)得到相應(yīng)的酰腙,而后與乙酸酐脫水環(huán)合合成了3-N-乙?；?2-芳

4、基-5-(3-(2-氯吡啶基))-1,3,4-噁二唑啉和2-芳基-5-(3-(2-氯吡啶基))-1,3,4-噁二唑類(lèi)化合物,具體內(nèi)容和結(jié)果如下:
　　 在乙酸酐環(huán)合酰腙化合物合成嗯二唑啉的研究中,在相同的條件下我們得到9個(gè)嗯二唑啉和4個(gè)噁二唑,查閱文獻(xiàn)發(fā)現(xiàn)用乙酸酐環(huán)合酰腙化合物的研究中只得到噁二唑啉,還沒(méi)有人提到用此方法獲得噁二唑,是一個(gè)新發(fā)現(xiàn)。因此,我們以乙酸酐環(huán)合4-氯苯亞甲基-2-氯煙酸甲酰腙為例進(jìn)行了研究,發(fā)現(xiàn)在大約90

5、℃時(shí),我們得到的產(chǎn)物主要是噁二唑啉,若在回流狀態(tài)下,我們得到的產(chǎn)物主要是噁二唑。我們對(duì)這種情況進(jìn)行分析,猜想可能是某些醛所形成的噁二唑啉在反應(yīng)體系中,隨著溫度的升高和反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng),噁二唑啉中的氫原子和乙?；菀酌摰?而形成相對(duì)穩(wěn)定的噁二唑。這一新發(fā)現(xiàn),還有很多地方不清楚,需要我們進(jìn)一步研究。分別通過(guò)元素分析,1H-NMR,13C—NMR,IR以及MS對(duì)所合成的化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了確證；測(cè)試了一個(gè)噁二唑啉和一個(gè)噁二唑的晶體結(jié)構(gòu),進(jìn)一步確證