多烯基1，4-二酮化合物的合成及自分類串級(jí)反應(yīng)的機(jī)理研究.pdf

1、環(huán)境友好、簡(jiǎn)便高效和原子經(jīng)濟(jì)的方法是有機(jī)合成發(fā)展的必然趨勢(shì)。串級(jí)反應(yīng)和多組分反應(yīng)就是考慮原子經(jīng)濟(jì)性、高效率和綠色化學(xué)等要求而迅速發(fā)展起來(lái)的可以一鍋多步合成復(fù)雜目標(biāo)化合物的一類新穎的合成策略。集群分子的自分類行為在自然和生命體系中是一個(gè)很普遍的現(xiàn)象，它是在復(fù)雜的體系中分子間相互作用的一種區(qū)別自我和非自我的能力。本論文以分子的自分類行為為切入點(diǎn)而提出了一種新的多線路串級(jí)并聯(lián)的合成反應(yīng)策略--自分類串級(jí)反應(yīng)，以此建立α，β-不飽和甲基酮二聚偶

2、聯(lián)成多烯基1，4-二酮類化合物的反應(yīng)。同時(shí)，在研究該反應(yīng)的機(jī)理過(guò)程中建立了α，β-不飽和羰基化合物的α’位選擇性碘化的反應(yīng)。此外，研究了在合成1，4-二氫吡啶類化合物過(guò)程中Hantzsch反應(yīng)的機(jī)理，從而進(jìn)一步證明了關(guān)于自分類串級(jí)反應(yīng)機(jī)理的設(shè)想。具體內(nèi)容如下： 第一章，1，4-二酮類化合物是有機(jī)合成中重要的中間體，可以用來(lái)合成一些五員雜環(huán)化合物（如呋喃、噻吩、吡咯等），這些五員雜環(huán)化合物往往是天然產(chǎn)物的主要骨架或其本身就具有很好

3、的生物活性。因此概述了1，4-二酮類化合物的合成方法，并基于分子在化學(xué)反應(yīng)中的自分類性，提出了本論文的研究思路。 第二章，基于小組對(duì)集群分子自分類現(xiàn)象的認(rèn)識(shí)，建立了一種與傳統(tǒng)的串級(jí)反應(yīng)和多組分反應(yīng)明顯不同的反應(yīng)模式--自分類串級(jí)反應(yīng)，首先通過(guò)經(jīng)典的羥醛縮合反應(yīng)制備了12種α，β-不飽和甲基酮Ⅱ-2，并實(shí)現(xiàn)了在CuO/I2／DMSO條件下分子間sp3甲基碳直接偶聯(lián)成烯Ⅱ-3，其中化合物（E）-Ⅱ-3j的結(jié)構(gòu)得到了X-ray單晶衍射

4、的驗(yàn)證。 第三章，在小組研究的基礎(chǔ)上，以CuO/I2組合體系，實(shí)現(xiàn)了α，β-不飽和酮α’位置的選擇性碘化，而碳碳雙鍵和芳環(huán)并不受其影響。本章首次系統(tǒng)性地研究了α，β-不飽和酮向重要的中間體α，β-不飽和α’-碘代酮的直接轉(zhuǎn)化。 第四章，根據(jù)Hantzsch反應(yīng)合成了9種1，4-二氫吡啶類化合物Ⅳ-2。在研究其反應(yīng)機(jī)理的過(guò)程中，發(fā)現(xiàn)分別把底物Ⅳ-1a／Ⅳ-1c，Ⅳ-1a／Ⅳ-1d，Ⅳ-1b/Ⅳ-1c，Ⅳ-1b/Ⅳ-1d混合