α,β-不飽和酮與脲的加成反應(yīng)——嘧啶酮與吡唑啉類衍生物的合成與性能研究.pdf

1、嘧啶酮、吡唑啉類化合物在醫(yī)藥和農(nóng)藥均有很好的應(yīng)用,此外吡唑啉類衍生物在熒光增白劑和熒光識(shí)別等領(lǐng)域也有很好的應(yīng)用。因此,通過(guò)a,β-不飽和酮與脲的加成構(gòu)建嘧啶酮及吡唑啉類化合物具有重要的研究意義。
　　 本文設(shè)計(jì)以查爾酮為原料,與脲的衍生物在催化劑作用下發(fā)生環(huán)合反應(yīng),合成吡唑啉和嘧啶酮類化合物,考察它們對(duì)金屬離子熒光識(shí)別作用,具體研究?jī)?nèi)容如下:
　　 1、合成了15個(gè)嘧啶酮化合物和17個(gè)吡唑啉類化合物,其中15個(gè)為新化合物

2、,分別對(duì)其進(jìn)行了熔點(diǎn)、紅外、紫外、核磁等表征;
　　 2、對(duì)苯乙酮和苯甲醛發(fā)生Claisen-Schmidt縮合生成查爾酮的反應(yīng)條件進(jìn)行了優(yōu)化,其最佳反應(yīng)條件為:n酮:n醛:nKOH=1:1.1:2.5,且KOH的濃度為20％。初步得到了芳香醛與芳香酮上取代基對(duì)反應(yīng)收率的影響:當(dāng)R2為供電子基時(shí),其給電能子力越強(qiáng),產(chǎn)率越高;而當(dāng)R2是強(qiáng)吸電子基團(tuán)時(shí),產(chǎn)率明顯降低。
　　 3、對(duì)查爾酮與尿素經(jīng)酸催化的加成反應(yīng)進(jìn)行了優(yōu)化,得

3、到了該反應(yīng)的最優(yōu)反應(yīng)條件是:nchalcone:nurea=1:1,催化劑為0.25mL甲磺酸時(shí)產(chǎn)率最高。
　　 4、優(yōu)化了5-芳基烯基-2-(5-芳基-3-苯基-4,5-二氫-1H-1-吡唑基)-1,3-噻唑-4(5H)-酮(Ⅳ)類化合物的合成,最優(yōu)反應(yīng)條件為:npyrazoline:nCICH2COOH:naldehyde=1:1.2:1.2,催化劑用量與吡唑啉摩爾為1:1時(shí)產(chǎn)率最高。
　　 5、測(cè)定了化合物的熒光發(fā)

4、射光譜,其中化合物Ⅳ4、7、11的最大發(fā)射波長(zhǎng)在488nm左右;化合物Ⅳ1、2、6、8、10的最大吸收波長(zhǎng)在447nm左右,且以硫酸喹啉為標(biāo)準(zhǔn)物測(cè)得它們的熒光量子產(chǎn)率均在0.1左右,與市售的熒光增白劑相對(duì)照化合物Ⅳ1、2、6、8、10可能具有一定的熒光增白作用,具有一定的應(yīng)用開(kāi)發(fā)前景。
　　 6、考察了金屬離子對(duì)所合成的吡唑啉類衍生物的熒光影響,發(fā)現(xiàn)金屬離子與吡唑啉類衍生物的結(jié)合是動(dòng)態(tài)淬滅的過(guò)程,因此這類化合物金屬離子的識(shí)別用于