α,β-不飽和酮與脲的加成反應(yīng)——嘧啶酮與吡唑啉類衍生物的合成與性能研究.pdf

1、嘧啶酮、吡唑啉類化合物在醫(yī)藥和農(nóng)藥均有很好的應(yīng)用,此外吡唑啉類衍生物在熒光增白劑和熒光識別等領(lǐng)域也有很好的應(yīng)用。因此,通過a,β-不飽和酮與脲的加成構(gòu)建嘧啶酮及吡唑啉類化合物具有重要的研究意義。
　　 本文設(shè)計以查爾酮為原料,與脲的衍生物在催化劑作用下發(fā)生環(huán)合反應(yīng),合成吡唑啉和嘧啶酮類化合物,考察它們對金屬離子熒光識別作用,具體研究內(nèi)容如下:
　　 1、合成了15個嘧啶酮化合物和17個吡唑啉類化合物,其中15個為新化合物

2、,分別對其進行了熔點、紅外、紫外、核磁等表征;
　　 2、對苯乙酮和苯甲醛發(fā)生Claisen-Schmidt縮合生成查爾酮的反應(yīng)條件進行了優(yōu)化,其最佳反應(yīng)條件為:n酮:n醛:nKOH=1:1.1:2.5,且KOH的濃度為20％。初步得到了芳香醛與芳香酮上取代基對反應(yīng)收率的影響:當(dāng)R2為供電子基時,其給電能子力越強,產(chǎn)率越高;而當(dāng)R2是強吸電子基團時,產(chǎn)率明顯降低。
　　 3、對查爾酮與尿素經(jīng)酸催化的加成反應(yīng)進行了優(yōu)化,得

3、到了該反應(yīng)的最優(yōu)反應(yīng)條件是:nchalcone:nurea=1:1,催化劑為0.25mL甲磺酸時產(chǎn)率最高。
　　 4、優(yōu)化了5-芳基烯基-2-(5-芳基-3-苯基-4,5-二氫-1H-1-吡唑基)-1,3-噻唑-4(5H)-酮(Ⅳ)類化合物的合成,最優(yōu)反應(yīng)條件為:npyrazoline:nCICH2COOH:naldehyde=1:1.2:1.2,催化劑用量與吡唑啉摩爾為1:1時產(chǎn)率最高。
　　 5、測定了化合物的熒光發(fā)

4、射光譜,其中化合物Ⅳ4、7、11的最大發(fā)射波長在488nm左右;化合物Ⅳ1、2、6、8、10的最大吸收波長在447nm左右,且以硫酸喹啉為標(biāo)準(zhǔn)物測得它們的熒光量子產(chǎn)率均在0.1左右,與市售的熒光增白劑相對照化合物Ⅳ1、2、6、8、10可能具有一定的熒光增白作用,具有一定的應(yīng)用開發(fā)前景。
　　 6、考察了金屬離子對所合成的吡唑啉類衍生物的熒光影響,發(fā)現(xiàn)金屬離子與吡唑啉類衍生物的結(jié)合是動態(tài)淬滅的過程,因此這類化合物金屬離子的識別用于