采用新型分子表面印跡技術(shù)構(gòu)建手性空穴實(shí)現(xiàn)對(duì)氨基酸對(duì)映體的識(shí)別與拆分研究.pdf

1、本研究通過(guò)γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷的媒介，在溶液聚合體系中，采用“接出”（“graft from”）法將功能單體二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯(DMAEMA)接枝于硅膠微粒表面，制得了功能接枝微粒PDMAEMA/SiO2，研究了該接枝微粒對(duì)天冬氨酸和谷氨酸的吸附行為，并以其為基質(zhì)材料，分別制備了L-Asp和L-Glu分子表面印跡材料，采用靜態(tài)法和動(dòng)態(tài)法研究了印跡材料對(duì)天冬氨酸和谷氨酸對(duì)映體的識(shí)別拆分性能。本文的研究結(jié)果在氨基酸手性

2、拆分技術(shù)領(lǐng)域具有重大突破，并具有良好的應(yīng)用前景。
　　用偶聯(lián)劑γ-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷（KH-570）對(duì)微米級(jí)硅膠進(jìn)行了表面化學(xué)改性，并采用溶液聚合法，在改性硅膠微粒表面實(shí)施了甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯（DMAEMA）的接枝聚合，制備了接枝微粒PDMAEMA/SiO2。采用紅外光譜(FTIR)法、熱失重法（TGA）及掃描電子顯微鏡（SEM）等方法，對(duì)微粒SiO2和接枝微粒PDMAEMA/SiO2進(jìn)行了表征，考察了制備條件

3、對(duì)DMAEMA的接枝聚合過(guò)程，結(jié)果表明，在接枝聚合過(guò)程中，適宜的反應(yīng)條件為：?jiǎn)误w濃度6％，引發(fā)劑用量1.2%，溫度75℃，反應(yīng)10h，在此適宜條件下，PDMAEMA的接枝度可達(dá)21.63g/100g。
　　考察了吸附材料PDMAEMA/SiO2對(duì)天冬氨酸和谷氨酸的吸附行為，深入研究了吸附機(jī)理。研究結(jié)果表明，接枝大分子PDMAEMA的叔氨基團(tuán)與氨基酸分子之間具有強(qiáng)的靜電作用與氫鍵作用的兩種作用的協(xié)同導(dǎo)致PDMAEMA/SiO2產(chǎn)生強(qiáng)

4、的吸附作用，尤其對(duì)酸性氨基酸表現(xiàn)出很強(qiáng)的吸附能力，30℃下吸附容量分別可達(dá)62mg/g和68mg/g；當(dāng)pH小于4.0時(shí)，隨著pH的值高，吸附容量也隨之上升，當(dāng)pH大于4.0時(shí)，隨著pH的升高，吸附容量降低；由于靜電作用和氫鍵屬于物理吸附，隨著溫度的升高，吸附容量下降；鹽度對(duì)接枝微粒和氨基酸分子之間的吸附有屏蔽作用，隨著鹽度的升高，吸附容量下降；吸附容量隨著接枝度增大隨之增加。
　　采用本課題組建立的新型分子表面印跡技術(shù)，以L-天

5、冬氨酸和L-谷氨酸為模板離子，二氯乙醚為交聯(lián)劑，對(duì)接枝在硅膠表面的PDMAEMA大分子鏈進(jìn)行了分子印跡（MIP），分別制備了L-Asp和L-Glu表面印跡材料MIP-PDMAEMA/SiO2。分別以與D-Asp和D-Glu為對(duì)比物，采用靜態(tài)與動(dòng)態(tài)兩種方法，考察研究了表面印跡材料MIP-PDMAEMA/SiO2對(duì)L-Asp和L-Glu的結(jié)合性能與分子識(shí)別特性。研究結(jié)果表明，分子表面印跡材料MIP-PDMAEMA/SiO2對(duì)L-Asp和L-