三甲基膦支持的新型甲基鈷配合物的合成及性質.pdf

1、鈷屬于過渡金屬VIII族，在結構上具有未被填滿的空d軌道，存在多種氧化態(tài)，因此具有獨特的反應性能。它可以通過配位而使小分子如N<，2>、CO、CO<,2>、H<,2>、SO<,2>、烯烴、炔烴、烷烴活化；通過σ—鍵或?！I配位而使許多物質穩(wěn)定化；既能把電子供給有機物，又能從有機物接收電子。這些性質在有機合成中特別是催化反應中，起著重要的作用，加之價格低廉，在有機合成、工業(yè)催化等方面被廣泛應用。三甲基膦同過渡金屬的配位能力特別強，能形成穩(wěn)

2、定的絡合物，對M-C鍵有很強的穩(wěn)定化作用。三甲基膦配位的鈷的有機化合物，具有高的反應活性和選擇性。 維生素B<,12>的中心配位原子已經被人們證明是三價鈷，圍繞著B<,12>及其輔酶的研究近年來一直是化學合成、生物研究工作者們熱衷的一個領域。而且，在環(huán)境化學中，甲基鈷化合物往往可以作為鍺、錫、鉛等金屬的甲基化試劑。本課題通過CoL<,3>Me<,3>(L=PMe<,3>)與取代水楊醛及β—酮醛類化合物反應，合成了四種新型的二甲基

3、三價鈷化合物，并用紅外光譜、核磁以及元素分析等分析表征手段對化合物進行了分析表征，化合物的結構進一步通過X-射線單晶衍射得到證實。初步探討了甲基鈷化合物與CO的反應性能。 Wittig試劑與醛、酮類含有羰基的化合物發(fā)生親核加成反應生成烯烴，?；捇衔镏型瑯雍恤驶绻茉诔叵屡c膦葉立德發(fā)生Wittig反應，可以獲得含有C=C雙鍵并和鈷以π鍵配位的新型鈷配合物。但是實驗證明?；捇衔锱c葉立德反應，沒有發(fā)生預期的Wittig