聚乙二醇支載合成苯并二氮雜環(huán)和結(jié)構(gòu)修飾的單糖糖苷化反應(yīng)研究.pdf

1、聚乙二醇(PEG)作為可溶性聚合物載體應(yīng)用于有機合成，因其兼顧了不溶性交聯(lián)高分子具有的易于分離和純化，可循環(huán)使用的特點，和經(jīng)典液相反應(yīng)的反應(yīng)進程可用常規(guī)分析方法監(jiān)測和產(chǎn)物易解脫的優(yōu)點，因而在有機合成中得到廣泛的應(yīng)用。 本文概述了 PEG 作為可溶性聚合物載體在有機合成中的應(yīng)用現(xiàn)狀，并利用它成功合成了 N<,4>-取代-1，4-苯并二氮卓-2，5-二酮，嘗試了 N<,4>-取代-3-甲基-1，4-苯并二氮卓-2，5-二酮和二氮芳辛

2、衍生物的合成，探討了其失敗的原因。 本文在第四部分中簡要地介紹結(jié)構(gòu)修飾的葡萄糖、果糖的糖苷化反應(yīng)研究的部分工作。 第一章：文獻綜述概述了近年來PEG作為可溶性聚合物載體合成大分子、雜環(huán)化合物和其它小分子化合物，以及支載催化劑和試劑等的研究進展；另外還介紹了糖化學(xué)中，各種常見的給體及其參與的糖苷化反應(yīng)。 第二章：聚乙二醇支載N<,4>-取代-1，4-苯并二氮卓-2，5-二酮的合成利用 PEG<,4000>作可溶性聚

3、合物載體，首先與溴乙酰溴作用，接著與各種伯胺反應(yīng)得到聚乙二醇支載的甘氨酸酯，然后其氨基與2-疊氮基苯甲酸縮合，最后再經(jīng)還原、關(guān)環(huán)與解脫一步反應(yīng)成功制得一系列N<,4>-取代-1，4-苯并二氮卓-2，5-二酮。 第三章：聚乙二醇支載合成苯并二氮卓和苯并二氮芳辛衍生物Ⅰ聚乙二醇支載N<,4>-取代-3-甲基-1，4-苯并二氮卓-2，5-二酮的合成利用PEG<,4000>作可溶性聚合物載體，首先與2．溴丙酰溴反應(yīng)，接著與各種伯胺作用得

4、到聚乙二醇支載的N-取代-2-氨基丙酸酯，然后其氨基與2-疊氮基苯甲酸縮合，最后進行還原、關(guān)環(huán)與解脫的一步反應(yīng)，反應(yīng)在關(guān)環(huán)時受阻。 Ⅱ聚乙二醇支載N<,5>-取代-1，5-苯并二氮芳辛-2，6-二酮的合成利用PEG<,4000>作可溶性聚合物載體，首先與3-溴丙酰氯化合，接著與各種伯胺反應(yīng)得到聚乙二醇支載的N-取代-3-氨基丙酸酯，然后氨基與2-疊氮基苯甲酸縮合，最后進行還原、關(guān)環(huán)與解脫的一步反應(yīng)。第二步反應(yīng)產(chǎn)率較低，反應(yīng)在關(guān)環(huán)

5、時受阻。 Ⅲ聚乙二醇支載N<,5>-取代-1，5-二苯并二氮芳辛-2，6-二酮的合成利用PEG<,4000>作可溶性聚合物載體，首先與2-氯-4-硝基苯甲酸反應(yīng)，接著與各種伯胺反應(yīng)得到聚乙二醇支載的N-取代-2-氨基苯甲酸酯，然后氨基與2-疊氮基苯甲酸反應(yīng)，最后進行還原、關(guān)環(huán)與解脫的一步反應(yīng)，反應(yīng)在關(guān)環(huán)時受阻。第四章：結(jié)構(gòu)修飾的果糖、葡萄糖的糖苷化反應(yīng)研究從a-D-果糖出發(fā)試圖合成三種不同的結(jié)構(gòu)修飾的果糖給體，然后再從a-D-葡