新型含均三嗪環(huán)的樹枝狀熒光大分子的合成及性能.pdf

1、以三聚氯氰和脂肪族二胺為主要原料合成含均三嗪環(huán)的樹枝狀大分子。三聚氯氰結(jié)構(gòu)中的均三嗪環(huán)具有良好的穩(wěn)定性，可以經(jīng)受苛刻的反應(yīng)條件，三個(gè)氯原子具有良好的化學(xué)選擇性和反應(yīng)可控性，因而大大減少了繁瑣的官能團(tuán)保護(hù)-解保護(hù)或鈍化-活化步驟。本文用發(fā)散法合成了一系列新型結(jié)構(gòu)的含均三嗪環(huán)的樹枝狀大分子，并將其用1，8-萘酰亞胺功能化，獲得了含均三嗪環(huán)的樹枝狀熒光大分子，進(jìn)一步研究了各種產(chǎn)物的溶解性、熱穩(wěn)定性及吸收和發(fā)射光譜。具體包括以下內(nèi)容：

2、1.單保護(hù)乙二胺的合成方法改進(jìn)：在文獻(xiàn)基礎(chǔ)上，改善了用叔丁氧基羰基(Boc)酸酐對(duì)乙二胺分子中一個(gè)胺基進(jìn)行保護(hù)的方法，提高了單叔丁氧基羰基乙二胺(Boc-NHCH2CH2NH2，簡(jiǎn)稱EDA-Boc)的產(chǎn)率。 2.含均三嗪環(huán)的樹枝狀大分子的合成及表征：以己二胺為核、三聚氯氰為支化單體，合成了第1.0代含均三嗪環(huán)的樹枝狀大分子G1.0(Cl)4；進(jìn)一步將G1.0(Cl)4與單叔丁氧基羰基乙二胺反應(yīng)合成了端基為Boc的第1.5代含均三

3、嗪環(huán)的樹枝狀大分子G1.5(Boc)4；再將G1.5(Boc)4解保護(hù)后與三聚氯氰反應(yīng)合成了第2.0代含均三嗪環(huán)的樹枝狀大分子G2.0(Cl)8。并用正交試驗(yàn)法優(yōu)化了各代產(chǎn)物的合成條件，各代產(chǎn)物都具有較高產(chǎn)率。通過紅外光譜，元素分析，核磁共振，質(zhì)譜等對(duì)大分子的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了分析表征。 3.新型熒光單體的制各：用4-溴-1，8-丁基萘酰亞胺和己二胺為原料合成了4-己二胺基-1，8-丁基萘酰亞胺(HBNT)，此化合物具有很強(qiáng)的熒光，良好

4、的溶解性和較小的空間位阻，有利于對(duì)樹枝狀大分子進(jìn)行功能化。 4.樹枝狀熒光大分子的合成與表征：將G1.0(Cl)4和G2.0(Cl)8用4-己二胺基-1，8-丁基萘酰亞胺功能化，獲得了含均三嗪環(huán)的樹枝狀熒光大分子G1.0(HBNT)4和G2.0(HBNT)8，并通過紅外光譜，元素分析，核磁共振，質(zhì)譜等對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。 5.樹枝狀大分子的溶解性及熱穩(wěn)定性研究：考察了G1.0(Cl)4、EDA-Boc、G1.5(Boc)

5、4、G2.0(Cl)8、HBNT、G1.0(HBNT)4和G2.0(HBNT)8的溶解性及熱穩(wěn)定性。G1.0(Cl)4能溶于二甲亞砜，部分溶于二氧六環(huán)、丙酮、二氯甲烷、三氯甲烷、THF、甲醇、DMF；G2.0(Cl)8能溶于二甲亞砜，部分溶于DMF；EDA-Boc、G1.5(Boc)4在所有常用有機(jī)溶劑中都可溶；HBNT、G1.0(HBNT)4能溶于乙醇、二氯甲烷、三氯甲烷、THF、DMF、二甲亞砜等多種溶劑；G2.0(HBNT)8能溶

6、于THF、DMF、二甲亞砜。熱失重(TGA)分析測(cè)試表明各種產(chǎn)物都有較好的熱穩(wěn)定性。 6.樹枝狀熒光大分子的吸收和發(fā)射光譜研究：測(cè)定了HBNT、G1.0(HBNT)4和G2.0(HBNT)8的紫外-可見吸收光譜和熒光發(fā)射光譜。在相同濃度下，其紫外可見吸收強(qiáng)弱順序?yàn)镚2.0(HBNT)8>G1.0(HBNT)4>HBNT，溶劑對(duì)紫外可見吸收具有較大的影響。三種物質(zhì)的DMF溶液的熒光強(qiáng)度都隨著濃度的增加先增強(qiáng)后減弱，HBNT在5*