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1、氧化鐵產(chǎn)業(yè)作為我國精細(xì)化工的傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè),初級(jí)氧化鐵產(chǎn)品的生產(chǎn)技術(shù)和工藝水平與國外的差距并不大。然而在氧化鐵產(chǎn)品的深加工技術(shù)方面跟國外有相當(dāng)大的差距,這就造成了價(jià)低利薄的氧化鐵初級(jí)產(chǎn)品的大量出口,中高檔產(chǎn)品卻要依靠大量的進(jìn)口。由于氧化鐵的產(chǎn)品被廣泛應(yīng)用在實(shí)際生產(chǎn)及生活的多個(gè)領(lǐng)域,在國內(nèi)外具有廣闊市場(chǎng)及開發(fā)前景,氧化鐵的制備成為科研工作者和生產(chǎn)企業(yè)研究的熱點(diǎn)之一。
為提高鋼材質(zhì)量,鋼材在冷軋之前,都要經(jīng)過除鱗酸洗,酸洗后產(chǎn)生大量
2、酸洗廢液。
鋼鐵企業(yè)廢酸液回收過程中,會(huì)有大量的氧化鐵紅副產(chǎn)品,這部分鐵紅大部分用作顏料,但由于其顏料性能較差,只能用于要求不高的低檔產(chǎn)品中。所以我們考慮能否將其轉(zhuǎn)化成可用作磁性材料的γ-Fe2O3。用鐵的有機(jī)化合物進(jìn)行熱解可以直接得到γ-Fe2O3,但是在較低的溫度條件下煅燒,有機(jī)物燃燒不完全,產(chǎn)物容易團(tuán)聚;而在較高的溫度條件下煅燒,γ-Fe2O3一定會(huì)向晶型結(jié)構(gòu)更為穩(wěn)定的α-Fe2O3 轉(zhuǎn)變,致使產(chǎn)品的純度不高。當(dāng)前從
3、鐵的有機(jī)化合物制備γ-Fe2O3的文獻(xiàn)屢見報(bào)道,而直接從α-Fe2O3 出發(fā)向γ-Fe2O3 轉(zhuǎn)化的研究卻鮮見報(bào)道。當(dāng)然也有采用氫氣、一氧化碳等強(qiáng)還原劑,在氮?dú)獗Wo(hù)下制備γ-Fe2O3的方法,但這些方法條件較為苛刻,不利于工業(yè)化生產(chǎn)。
本論文結(jié)合溶膠-凝膠法和干法制備技術(shù),從鋼廠副產(chǎn)魯氏α-Fe2O3 出發(fā),用有機(jī)羧酸將其還原為Fe3O4,然后在空氣中直接氧化成γ-Fe2O3,利用Na2CO3 有加強(qiáng)γ-Fe2O3 熱穩(wěn)定
4、性的特性,最終用凝膠一步法制得純相的γ-Fe2O3。該方法與氫氣等強(qiáng)還原劑制備γ-Fe2O3的方法相比,工藝條件更易控制;與鐵的有機(jī)化合物熱解法比,原料更易得廉價(jià)。為工業(yè)化生產(chǎn)提供了依據(jù)。另外,本文吸收本所前人的研究,采用液相催化相轉(zhuǎn)化的方法,以鋼鐵企業(yè)的副產(chǎn)魯氏鐵紅為核,在其表面形成一層液相法制備的α-Fe2O3,改善了α-Fe2O3的吸油量、pH值、純度等顏料性能。
本論文的主要研究?jī)?nèi)容包括:
(1)通過
5、實(shí)驗(yàn)證實(shí)了溶膠—凝膠一步法能夠得到純相的γ-Fe2O3。并且對(duì)有機(jī)羧酸的選擇做了探討,用檸檬酸水溶液制備凝膠,煅燒后得到了純相的γ-Fe2O3;用硬脂酸熔融法制備凝膠,煅燒后很難得到純相的γ-Fe2O3。制備凝膠的方式影響包覆效果,而包覆效果又影響煅燒后產(chǎn)物組成。根據(jù)有機(jī)羧酸熱解燃燒的溫度及氧化鐵相轉(zhuǎn)化的溫度,選擇了450 ℃作為煅燒的溫度;討論了制備凝膠時(shí)的pH值對(duì)有機(jī)羧酸實(shí)際用量的影響,當(dāng)pH≥7時(shí),可節(jié)省有機(jī)羧酸的用量;相轉(zhuǎn)化所需
6、有機(jī)羧酸理論量是n(檸檬酸):n(α-Fe2O3)=0.33:1.00。而實(shí)際用量n(檸檬酸):n(α-Fe2O3)<1.8:1.0時(shí),得不到純相的γ-Fe2O3,證明了有機(jī)羧酸熱解燃燒生成的Na2CO3 只是其中的一部分起到了穩(wěn)定作用;找出450 ℃時(shí)Na2CO3 穩(wěn)定全部γ-Fe2O3的最小用量為n(Na2CO3):n(γ-Fe2O3)≥0.56:1.00;最終得到在提前加入Na2CO3,450 ℃煅燒后制備純相γ-Fe2O3 所需
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