天然樟腦在手性β-羥基酮及α-氨基酸的不對稱合成中的應(yīng)用.pdf

1、本論文研究了天然樟腦在不對稱合成中的應(yīng)用，合成了5種樟腦衍生的手性β-羥基酮，并將其應(yīng)用于手性α-氨基酸的合成，得3種手性α-氨基酸。主要包括三方面的主要內(nèi)容： (1)樟腦烯醇硅醚的合成方法研究：以非親核性強堿二異丙基胺基鋰作用于天然樟腦，于低溫下(-78℃)與三甲基氯硅烷和叔丁基二甲基氯硅烷反應(yīng)分別得到總收率為96.3％、90％的兩種樟腦烯醇硅醚。(2)樟腦衍生的手性β-羥基酮的合成研究：將上述合成的手性烯醇硅醚應(yīng)用于Mukaiyam

2、aAldol反應(yīng)，與5種醛進行不對稱選擇性羥醛縮合反應(yīng)得到了高產(chǎn)率(87％～96％)及高d．e．值(81.8％～99％)的5種手性β-羥基酮(3)手性α-氨基酸的合成方法探索：研究了樟腦衍生的β-羥基酮3a和3e與3種甘氨酯酯進行親核加成-脫水反應(yīng)得到一系列新型席夫堿產(chǎn)物，產(chǎn)率為(5％～55％)。再對2種席夫堿6b<,1>和6b<,2>進行烷基化，堿水解，酸水解反應(yīng)后得到3種光活性的α-氨基酸。實驗證明6b<,2>烷基化后的α-氨基酸的