多羥基-α-氨基酸的不對(duì)稱合成及天然產(chǎn)物（+）-Conagenin的全合成研究.pdf

1、多羥基-α-氨基酸是一類重要的氨基酸，它們不僅本身具有很多重要的生物活性，而且是很多具有生物活性的復(fù)雜天然產(chǎn)物的重要結(jié)構(gòu)片段。多羥基-α-氨基酸也經(jīng)常作為中間體來合成其它化合物，如：polyoxins，sphingofungins等。因此，對(duì)于不對(duì)稱合成多羥基-α-氨基酸的方法學(xué)研究具有基礎(chǔ)性和應(yīng)用性的雙重意義。 從天然樟腦出發(fā)，經(jīng)過4步反應(yīng)，高產(chǎn)率(總產(chǎn)率大于50％)合成了三環(huán)亞胺內(nèi)酯。該模板利用天然樟腦的剛性骨架，以及亞胺內(nèi)

2、酯環(huán)特殊的船式結(jié)構(gòu)來達(dá)到控制aldol反應(yīng)的立體選擇性，經(jīng)過優(yōu)化條件，將三環(huán)亞胺內(nèi)酯與各種糖醛反應(yīng)，以很好的產(chǎn)率和非對(duì)映立體選擇性地(＞98de)得到了一系列多羥基-α-氨基酸衍生物。該aldol反應(yīng)的加成產(chǎn)物經(jīng)水解后高產(chǎn)率地得到光學(xué)純多羥基-α-氨基酸。 接著，將手性三環(huán)亞胺內(nèi)酯應(yīng)用到天然產(chǎn)物(+)-Conagenin的不對(duì)稱全合成之中。天然產(chǎn)物(+)-Conagenin是從Streptomycesroseosporus發(fā)酵湯