過渡金屬參與的需氧氧化反應的研究.pdf

1、主要研究了過渡金屬參與的需氧氧化反應，以潔凈、廉價易得的氧氣做氧化劑，在過渡金屬催化或者助催化下成功的完成了一系列反應物的氧化。從經(jīng)濟和環(huán)境的角度看，該研究成果具有很好的應用前景。 (一)研究了離子液體中NHPI催化的需氧氧化反應，該反應是一個自由基過程，過渡金屬Co<'11>作為助催化劑參與了反應。我們設(shè)計并合成了一種新的離子型催化劑3-pyridinylmethyl-N-hydroxyphthalimide(PY-NHPI)

2、，研究中發(fā)現(xiàn)對于離子液體中?；S胺類化合物的需氧氧化反應，NHPI和Py-NHPI均表現(xiàn)出比在普通溶劑中更好的反應效果；另外，對于芳基化合物的氧化，Py-NHPI比NHPI表現(xiàn)出了更高的選擇性。 (二)研究了無配體條件下Pd催化的醇的需氧氧化反應，在催化劑使用量僅為0.1 mol％的條什下，可以高產(chǎn)率的實現(xiàn)富電子芳香醇的需氧氧化反應，而對缺電予芳香醇的氧化效果相對較差。反應中3A分子篩對穩(wěn)定催化劑起到了很大的作用。該研究工作對實

3、現(xiàn)Pd催化的芳香醇的需氧氧化反應的工業(yè)化生產(chǎn)具有參考價值。 (三)研究了Pd催化的有機胺的需氧氧化反應，研究中發(fā)現(xiàn)的PdCl<,2>/PPh<,3>催化體系可以有效的實現(xiàn)N-苯基芐胺、N-甲氧基芐胺和N-甲烷磺?；S胺的需氧氧化。另外，我們還對該反應的機理做了初步的探索，對反應中的一些現(xiàn)象給予了合理的解釋。 (四)研究了Pd催化下?；桨泛拖N的需氧氧化性偶聯(lián)反應，該反應通過一個C-H鍵活化過程，在酰胺基團的輔助下選擇