芳香羧酸類配合物的設計、水熱合成、晶體結構及性質研究.pdf

1、由于配位聚合物具有新奇多樣的拓撲結構和作為功能材料的潛在應用價值，合理的設計和構筑結構新穎的配位聚合物并對其性質進行研究已成為當前超分子化學和晶體工程領域關注的熱點。構筑結構新穎的配位聚合物最有效的途徑之一是選擇合適的橋聯(lián)配體。而作為含氧配體重要家族之一的有機芳香羧酸配體就是一個很好的選擇。芳香羧酸配體存在多種配位方式，可以橋聯(lián)金屬中心形成多維結構。而且根據(jù)pH值和去質子化程度的不同，芳香多羧酸配體還可以形成多種陰離子，從而對配位化合物

2、的最終結構產生巨大影響。 鑒于以上原因和分子設計的觀點，本文選擇了一個芳香二羧酸配體(2，2’-氧聯(lián)二苯甲酸)作為橋聯(lián)單元，并引入吡啶類配體作為第二配體進行結構調控，與金屬離子進行組裝，在水熱條件下成功地合成出了一系列芳香羧酸配合物。同時，對所合成的化合物進行了結構表征和性質研究，主要內容如下：(Ⅰ)利用2，2’-氧聯(lián)二苯甲酸和堿土金屬Ba(Ⅱ)離子作為反應物，在水熱條件下得到了一個一維鏈狀的配位聚合物{[Ba(Hodlo)<,

3、2>]}<,n>。并用元素分析、IR光譜和X-射線單晶衍射對其結構進行了表征。(Ⅱ)研究了過渡金屬離子、2，2’-氧聯(lián)二苯甲酸與吡啶類配體(5，5’-二甲基-2,2’-聯(lián)吡啶、4，4’-二甲基-2,2’-聯(lián)吡啶、2,2’：6’，2”-三吡啶、1，2-二(4-吡啶基)乙烯)混配聚合物的構筑。在水熱條件下成功合成了四種新穎的化合物{[Cu(odb)(5,5’-dmbpy)H<,2>O])<,n>(1)，{[Zn(odb)(4,4’-dmbp

4、y)]H<,2>O}<,2>(2)，{[Zn(odb)(tpy)]}<,n>(3)，{[Cd(odb)(dpe)<,0.5>H<,2>O]}<,n>(4)。結果表明，對于2，2’-氧聯(lián)二苯甲酸這樣的難溶性的配體，水熱合成的條件要求的比較高，特別是反應體系的pH值，反應溫度、晶化時間以及降溫速率都對晶體結構產生影響。(Ⅲ)利用單核配合物Na<,2>CuTS·H<,2>O和CeCl<,3>·7H<,2>O反應，得到了3d-4f異金屬六核配合