芳香羧酸類配合物的設(shè)計(jì)、水熱合成、晶體結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、由于配位聚合物具有新奇多樣的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)和作為功能材料的潛在應(yīng)用價(jià)值，合理的設(shè)計(jì)和構(gòu)筑結(jié)構(gòu)新穎的配位聚合物并對(duì)其性質(zhì)進(jìn)行研究已成為當(dāng)前超分子化學(xué)和晶體工程領(lǐng)域關(guān)注的熱點(diǎn)。構(gòu)筑結(jié)構(gòu)新穎的配位聚合物最有效的途徑之一是選擇合適的橋聯(lián)配體。而作為含氧配體重要家族之一的有機(jī)芳香羧酸配體就是一個(gè)很好的選擇。芳香羧酸配體存在多種配位方式，可以橋聯(lián)金屬中心形成多維結(jié)構(gòu)。而且根據(jù)pH值和去質(zhì)子化程度的不同，芳香多羧酸配體還可以形成多種陰離子，從而對(duì)配位化合物

2、的最終結(jié)構(gòu)產(chǎn)生巨大影響。 鑒于以上原因和分子設(shè)計(jì)的觀點(diǎn)，本文選擇了一個(gè)芳香二羧酸配體(2，2’-氧聯(lián)二苯甲酸)作為橋聯(lián)單元，并引入吡啶類配體作為第二配體進(jìn)行結(jié)構(gòu)調(diào)控，與金屬離子進(jìn)行組裝，在水熱條件下成功地合成出了一系列芳香羧酸配合物。同時(shí)，對(duì)所合成的化合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征和性質(zhì)研究，主要內(nèi)容如下：(Ⅰ)利用2，2’-氧聯(lián)二苯甲酸和堿土金屬Ba(Ⅱ)離子作為反應(yīng)物，在水熱條件下得到了一個(gè)一維鏈狀的配位聚合物{[Ba(Hodlo)<,

3、2>]}<,n>。并用元素分析、IR光譜和X-射線單晶衍射對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。(Ⅱ)研究了過(guò)渡金屬離子、2，2’-氧聯(lián)二苯甲酸與吡啶類配體(5，5’-二甲基-2,2’-聯(lián)吡啶、4，4’-二甲基-2,2’-聯(lián)吡啶、2,2’：6’，2”-三吡啶、1，2-二(4-吡啶基)乙烯)混配聚合物的構(gòu)筑。在水熱條件下成功合成了四種新穎的化合物{[Cu(odb)(5,5’-dmbpy)H<,2>O])<,n>(1)，{[Zn(odb)(4,4’-dmbp

4、y)]H<,2>O}<,2>(2)，{[Zn(odb)(tpy)]}<,n>(3)，{[Cd(odb)(dpe)<,0.5>H<,2>O]}<,n>(4)。結(jié)果表明，對(duì)于2，2’-氧聯(lián)二苯甲酸這樣的難溶性的配體，水熱合成的條件要求的比較高，特別是反應(yīng)體系的pH值，反應(yīng)溫度、晶化時(shí)間以及降溫速率都對(duì)晶體結(jié)構(gòu)產(chǎn)生影響。(Ⅲ)利用單核配合物Na<,2>CuTS·H<,2>O和CeCl<,3>·7H<,2>O反應(yīng)，得到了3d-4f異金屬六核配合