含N-錯(cuò)位卟啉及茂鐵功能基的錫化合物的合成與性質(zhì)研究.pdf

1、N-錯(cuò)位卟啉具有18π電子共軛結(jié)構(gòu)的環(huán)狀化合物，其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)形成了許多新穎的性質(zhì)，在抗癌藥物、生物傳感器、催化劑等諸多領(lǐng)域有著廣泛應(yīng)用。金屬卟啉更是在生物體中廣泛存在，如血紅蛋白、葉綠素及細(xì)胞色素等生物大分子。本文設(shè)計(jì)合成了未見報(bào)道的7種N-錯(cuò)位卟啉金屬化合物和7種二茂鐵羧酸有機(jī)錫酯，通過(guò)紅外光譜、核磁共振、元素分析、質(zhì)譜等手段表征了其結(jié)構(gòu)，研究了其紫外-可見光譜、熒光光譜性質(zhì)以及與蛋白質(zhì)、DNA等生物大分子相互作用。
　　利用G

2、eier法，使用CH2Cl2作溶劑，甲基磺酸作催化劑，DDQ為氧化劑，合成了N-錯(cuò)位卟啉；N-錯(cuò)位卟啉再與CH3I發(fā)生烷基化反應(yīng)得到N-CH3-N-錯(cuò)位卟啉；繼續(xù)與SnCl2在吡啶中反應(yīng)，得到N-CH3-N-錯(cuò)位卟啉錫化合物，即2-N-甲基-5,10,15,20-四（4-氟苯基）N-錯(cuò)位錫卟啉(A1)、2-N-甲基-5,10,15,20-四（4-氯苯基）N-錯(cuò)位錫卟啉(A2)、2-N-甲基-5,10,15,20-四（4-溴苯基）N-錯(cuò)位

3、卟啉錫(A3)、2-N-甲基-5,10,15,20-四（4-甲基苯基） N-錯(cuò)位錫卟啉(A4)、2-N-甲基-5,10,15,20-四（4-叔丁基苯基）N-錯(cuò)位錫卟啉(A5)、2-N-甲基-5,10,15,20-四（4-甲酸甲酯苯基）N-錯(cuò)位錫卟啉(A6)、2-N-甲基-5,10,15,20-四（4-甲酸甲酯苯基） N-錯(cuò)位鋅卟啉(A7)。并用IR、1H NMR等技術(shù)表征了其結(jié)構(gòu)，采用紫外光譜法、熒光光譜法研究了 A2與蛋白質(zhì)、DNA之

4、間的相互作用，發(fā)現(xiàn)與蛋白質(zhì)是1:1進(jìn)行結(jié)合的，并能夠插入DNA堿基對(duì)之間形成復(fù)合物。
　　利用二茂鐵羧酸與有機(jī)錫氫氧化物或氯化物在苯或甲醇中反應(yīng)，合成了系列二茂鐵羧酸有機(jī)錫酯，即二茂鐵甲酸三苯基錫酯(B1)、二茂鐵甲酸三環(huán)己基錫酯(B2)、二茂鐵甲酸三（2-甲基-2-苯丙基）錫酯(B3)、3-二茂鐵-2-丁烯酸-二丁基錫配合物(B4)、3-二茂鐵-2-丁烯酸-二環(huán)己基錫酯(B5)、二（二茂鐵羧酸）二丁基錫酯(B6)、二（二茂鐵羧酸

5、）二乙基錫酯(B7)。通過(guò)元素分析、紅外光譜、核磁共振氫譜和 x-射線單晶衍射儀對(duì)其進(jìn)行了表征。用微量熱法測(cè)定了B1-B3對(duì)大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的作用結(jié)果顯示二茂鐵羧酸有機(jī)錫酯具有良好的體外抗菌活性。通過(guò)熒光光譜法研究了B1與蛋白質(zhì)的相互作用，發(fā)現(xiàn)二茂鐵羧酸有機(jī)錫酯與蛋白質(zhì)進(jìn)行1:1結(jié)合。
　　本文合成了多種 N-錯(cuò)位卟啉金屬錫化合物和二茂鐵羧酸錫化合物、并研究了其結(jié)構(gòu)及性質(zhì)，本工作為進(jìn)一步研究其它性質(zhì)及設(shè)計(jì)性能更加優(yōu)良的多功