22595.n錯(cuò)位卟啉等雜環(huán)化合物及其有機(jī)錫衍生物的合成、表征和性質(zhì)研究

1、I索取號(hào)：O621.3密級(jí)：公開(kāi)碩士學(xué)位論文碩士學(xué)位論文N錯(cuò)位卟啉等雜環(huán)化合物及其有機(jī)錫衍生物的合成、表征和性質(zhì)研究N錯(cuò)位卟啉等雜環(huán)化合物及其有機(jī)錫衍生物的合成、表征和性質(zhì)研究研究生：王曉龍指導(dǎo)教師：田來(lái)進(jìn)教授培養(yǎng)單位：化學(xué)與化工學(xué)院一級(jí)學(xué)科：化學(xué)二級(jí)學(xué)科：有機(jī)化學(xué)完成時(shí)間：2015年4月答辯時(shí)間：研究生：王曉龍指導(dǎo)教師：田來(lái)進(jìn)教授培養(yǎng)單位：化學(xué)與化工學(xué)院一級(jí)學(xué)科：化學(xué)二級(jí)學(xué)科：有機(jī)化學(xué)完成時(shí)間：2015年4月答辯時(shí)間：曲阜師范大學(xué)碩士

2、學(xué)位論文II摘要摘要N錯(cuò)位卟啉，作為卟啉的一種同分異構(gòu)體，由于其結(jié)構(gòu)中有錯(cuò)位吡咯環(huán)的存在，使得N錯(cuò)位卟啉比普通卟啉的反應(yīng)活性更高，性質(zhì)更新穎，應(yīng)用前景更廣闊。本文設(shè)計(jì)合成了系列N錯(cuò)位卟啉化合物及其相應(yīng)的有機(jī)錫衍生物，包括7種N錯(cuò)位卟啉化合物、11種有機(jī)錫功能化的N錯(cuò)位卟啉及2種吡啶雜環(huán)錫化合物。這些化合物均未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道。通過(guò)元素分析，紅外光譜，核磁共振，質(zhì)譜等技術(shù)表征了其結(jié)構(gòu)，研究了其紫外可見(jiàn)吸收光譜，熒光光譜以及與DNA和蛋白質(zhì)的相互

3、作用。本論文利用Geier法合成了5種N錯(cuò)位卟啉，5101520四苯基N錯(cuò)位卟啉、5101520四（4甲酸甲酯基苯基）N錯(cuò)位卟啉、5101520四（4甲基苯基）N錯(cuò)位卟、5101520四（4氯苯基）N錯(cuò)位卟啉和5101520四（4溴苯基）N錯(cuò)位卟啉。以Cs2CO3為催化劑，將自制的有機(jī)錫溴乙酸酯與合成的N錯(cuò)位卟啉反應(yīng)，合成了11種有機(jī)錫功能化的N錯(cuò)位卟啉衍生物（A1~A11）：N(乙酸三苯錫酯基)5101520四苯基錯(cuò)位卟啉(A1)、N

4、（乙酸苯丁錫酯基)5101520四苯基錯(cuò)位卟啉(A2)、N(異丙酸三苯錫酯基)5101520四苯基錯(cuò)位卟啉(A3)、N(異丙酸三環(huán)錫酯基)5101520四苯基錯(cuò)位卟啉(A4)、N(乙酸二丁基氧化錫酯基)5101520四苯基錯(cuò)位卟啉(A5)、N(乙酸苯丁錫酯基)5101520四(4甲酸甲酯基苯基)錯(cuò)位卟啉(A6)、N(乙酸丁基錫酸酯基)5101520四(4甲基苯基)錯(cuò)位卟啉(A7)、N(乙酸丁基錫酸酯基)5101520四(4氯苯基)錯(cuò)位卟

5、啉(A8)、N(異丙酸三苯錫酯基)5101520四(4氯苯基)錯(cuò)位卟啉(A9)、N(乙酸丁基錫酸酯基)5101520四(4溴苯基)錯(cuò)位卟啉(A10)和N(異丙酸三苯錫酯基)5101520四(4溴苯基)錯(cuò)位卟啉(A11)。通過(guò)元素分析，紅外光譜，核磁共振光譜，質(zhì)譜等手段對(duì)該類化合物進(jìn)行了表征，采用紫外光譜法、熒光光譜法研究了其與DNA和蛋白質(zhì)的相互作用，結(jié)果表明，有機(jī)錫功能化的N錯(cuò)位卟啉化合物與DNA和蛋白質(zhì)均有較強(qiáng)的相互作用，計(jì)算得K2

6、0℃=3.65102Lmol，K37℃=1.92102Lmol，隨著溫度升高，結(jié)合常數(shù)減小。在20℃時(shí)，二者有較強(qiáng)的相互作用，A1對(duì)DNAAO體系的猝滅為靜態(tài)猝滅。將5種N錯(cuò)位卟啉分別與24二硝基氟苯，1(24二氯5氟苯基)2溴乙酮進(jìn)行反應(yīng)，制備了7種N錯(cuò)位卟啉衍生物：N(24二硝基苯基)5101520四苯基錯(cuò)位卟啉(B1)、N(24二氯5氟苯乙酮基)5101520四苯基錯(cuò)位卟啉(B2)、N(24二硝基苯基)5101520四(4甲酸甲酯

7、基苯基)錯(cuò)位卟啉(B3)、N(24二硝基苯基)5101520四(4甲基苯基)錯(cuò)位卟啉(B4)、N((24二氯5氟苯乙酮基)5101520四(4甲基苯基)錯(cuò)位卟啉(B5)、N(24二硝基苯基)5101520四(4氯苯基)錯(cuò)位卟啉(B6)和N(24二硝基苯基)5101520四(4溴苯基)錯(cuò)位卟啉(B7)。通過(guò)元素分析，紅外光譜，核磁共振光譜，質(zhì)譜等手段對(duì)上述化合物進(jìn)行了表征，并測(cè)定了其紫外等性質(zhì)。利用26吡啶二甲酸和三有機(jī)錫氫氧化物在甲苯中