手性雙咪唑啉配體的合成及其在不對稱Friedel-Crafts反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、本論文合成了七種戊二腈衍生的雙咪唑啉配體和兩種苯叉基雙咪唑啉配體，考察了這些手性雙咪唑啉配體在不對稱Friedel-Crafts反應(yīng)中的應(yīng)用，主要研究內(nèi)容如下:
　　 1.戊二腈衍生的雙咪唑啉配體的合成及表征
　　 以戊二腈1為起始原料，經(jīng)過兩步反應(yīng)合成了雙咪唑啉化合物2，化合物2分別與苯磺酰氯以及取代的苯磺酰氯反應(yīng)得到戊二腈衍生的雙咪唑啉配體3a-h(Scheme1)。其中化合物3b-h均為新化合物，通過了1HNMR,

2、13CNMR,IR,MS和HRMS鑒定。其中化合物3c和3h通過X單晶衍射對其進(jìn)行了表征。
　　 2.苯叉基雙咪唑啉配體的合成及表征
　　 以苯叉基丙二酸4為原料，4在CH2Cl2中與草酰氯反應(yīng)，加入催化量的DMF能促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行，得到的酰氯直接與1.8倍的手性氨基醇在CH2Cl2中室溫反應(yīng)24h，得到酰氨基醇5。5在SOCl2中回流10h，減壓蒸去SOCl2，與伯胺反應(yīng)室溫24h，加入10％的NaOH水溶液攪拌12h，

3、關(guān)環(huán)生成雙咪唑啉化合物6(Scheme2)?；衔?a-b均為新化合物，通過了1HNMR,13CNMR,IR,MS和HRMS鑒定。
　　 3.戊二腈衍生的雙咪唑啉配體在不對稱Friedel-Crafts反應(yīng)中的應(yīng)用
　　 以硝基苯乙烯和吲哚的反應(yīng)為模板反應(yīng)。優(yōu)化了的反應(yīng)條件為:以12mol％3e和10mol％Zn(OTf)2為催化劑，在Ar氛圍下，吲哚與硝基苯乙烯的比例為5∶1，甲苯為溶劑，加入10mol％的三乙胺，在1

4、0℃下反應(yīng)48h，能達(dá)到80％的收率和42％的ee值。優(yōu)化條件下對底物進(jìn)行拓展，能夠取得中等的收率和對映體選擇性(Scheme3)。
　　 4.苯叉基雙咪唑啉配體在不對稱Friedel-Crafts反應(yīng)中的應(yīng)用
　　 使用10mol％的Cu(OTf)2和12mol％手性配體6b，在Ar氛圍下，吲哚與硝基苯乙烯的比例為1∶2，甲苯為溶劑，在0℃下反應(yīng)24h，能達(dá)到中等的收率和對映體選擇性。(Scheme4)