濃縮果汁中苯并咪唑殺菌劑及其中間轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的液相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜分析方法的研究.pdf

1、苯并咪唑類(lèi)殺菌劑作為一類(lèi)農(nóng)藥被廣泛應(yīng)用于果、蔬等農(nóng)業(yè)領(lǐng)域，研究表明苯并咪唑類(lèi)殺菌劑存在危害食品安全等嚴(yán)重問(wèn)題。目前，我國(guó)對(duì)濃縮果汁中苯并咪唑殺菌劑的研究較少，同時(shí)存在其殘留檢測(cè)技術(shù)落后，無(wú)國(guó)家殘留檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)等問(wèn)題。因此，開(kāi)展?jié)饪s果汁中苯并咪唑殺菌劑及其中間轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的殘留檢測(cè)技術(shù)研究，對(duì)加快建立濃縮果汁中苯并咪唑類(lèi)殺菌劑殘留檢測(cè)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，保證我國(guó)食品衛(wèi)生安全及濃縮果汁進(jìn)出口質(zhì)量安全，打破國(guó)際貿(mào)易技術(shù)壁壘等方面均具有重要的理論和現(xiàn)實(shí)意義。<

2、br>　　 本論文研究了濃縮果汁中常見(jiàn)苯并咪唑殺菌劑殘留檢測(cè)的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜分析方法，并探討了濃縮果汁中常見(jiàn)苯并咪唑殺菌劑的標(biāo)準(zhǔn)溶液穩(wěn)定性及各殺菌劑間的相互作用。在此基礎(chǔ)上，建立了可同時(shí)檢測(cè)濃縮果汁中常見(jiàn)苯并咪唑殺菌劑及其中間轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜分析方法。主要研究結(jié)果如下:
　　 1、建立濃縮果汁中常見(jiàn)苯并咪唑殺菌劑及其中間轉(zhuǎn)化產(chǎn)物殘留量檢測(cè)的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜分析方法，前處理?xiàng)l件:稱(chēng)樣2g，采用20mL乙腈作為提

3、取溶劑，提取樣液的pH調(diào)至8.5-8.6，樣液的提取次數(shù)為2次，總提取時(shí)間為30min，確定PSA柱為凈化柱，濃縮量控制在1.5mL-2mL;色譜條件:色譜柱為ZORBAX Eclipse XDB-C18柱(Agilent，美國(guó)):4.6mm×50mm（內(nèi)徑），粒徑為1.8μm，流動(dòng)相為緩沖鹽溶液（0.1％甲酸-10mmol/L乙酸銨，A）和甲醇(B)梯度洗脫，流速為0.4mL/min，進(jìn)樣體積為10μL，色譜柱溫度為40℃。當(dāng)4種殺菌

4、劑及5-羥基噻菌靈的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的添加水平在1、2、10μg/kg(2-氨基苯并咪唑和5-羥基噻菌靈的濃度為2、4、20μg/kg)時(shí)，得到方法的回收率在70.7％～107.5％之間，變異系數(shù)在0.1％～11.8％之間，檢出限為:2-氨基苯并咪唑2μg/kg、5-羥基噻菌靈2μg/kg、多菌靈1μg/kg、噻菌靈1μg/kg、甲基硫菌靈1μg/kg。該方法分離效果好，線(xiàn)性關(guān)系性好，可檢測(cè)出并全面反映濃縮果汁中主要苯并咪唑類(lèi)殺菌劑及其中間

5、轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的殘留水平，對(duì)控制濃縮果汁的質(zhì)量安全具有重要意義
　　 2、對(duì)濃縮果汁中4種常見(jiàn)苯并咪唑殺菌劑標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行了為期一年的穩(wěn)定性監(jiān)測(cè)研究。得出4種苯并咪唑殺菌劑標(biāo)準(zhǔn)溶液的穩(wěn)定性分析結(jié)果如下所示:在4℃條件下，4種殺菌劑的降解量為40.63％-86.81％;混合儲(chǔ)存時(shí)，2-氨基苯并咪唑的穩(wěn)定性比單獨(dú)儲(chǔ)存時(shí)差，多菌靈、甲基硫菌靈的穩(wěn)定性則比單獨(dú)儲(chǔ)存時(shí)要好，而對(duì)于噻菌則無(wú)明顯影響;-18℃條件下，各殺菌劑的穩(wěn)定性很好穩(wěn)定，幾乎無(wú)降

6、解情況出現(xiàn)。該實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明在正常的冷藏條件下，4種苯并咪唑殺菌劑在一年時(shí)間里均存在相當(dāng)大程度的轉(zhuǎn)化與降解。這為如何全面地研究濃縮果汁中4常見(jiàn)苯并咪唑類(lèi)殺菌劑的殘留檢測(cè)技術(shù)提供理論依據(jù)，為分析這4種殺菌劑在濃縮果汁中的轉(zhuǎn)化及降解規(guī)律提供參考依據(jù)，同時(shí)也為如何搭配使用這4種殺菌劑提供了參考。
　　 3、進(jìn)行了同時(shí)檢測(cè)濃縮果汁中4種常見(jiàn)苯并咪唑殺菌劑及其中間轉(zhuǎn)化產(chǎn)物殘留的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜分析方法的實(shí)驗(yàn)室間驗(yàn)證工作。開(kāi)展了在陜西、上海

7、、山西、福建、柳州、東興出入境檢驗(yàn)檢疫局6家檢驗(yàn)檢疫單位對(duì)蘋(píng)果、梨、芒果、西番蓮、橙、荔枝、菠蘿濃縮果汁樣品的空白加標(biāo)實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)對(duì)空白樣品添加2-氨基苯并咪唑、5-羥基噻菌靈、多菌靈、噻菌靈、甲基硫菌靈這5種殺菌劑的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，其添加的濃度水平分別為1、2、10μg/kg(內(nèi)含2-氨基苯并咪唑、5-羥基噻菌靈的濃度為2、4、20μg/kg)，各實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)結(jié)果顯示該方法的實(shí)驗(yàn)室間回收率范圍為83.5～102.7％，變異系數(shù)為1.2～6.