環(huán)己烷仿生催化氧化產物全分析方法的建立及應用.pdf

1、環(huán)己烷空氣氧化作為工業(yè)上一個重要的化學反應,其產物KA油及己二酸是重要的有機化工原料。目前環(huán)己烷空氣氧化法有鈷鹽催化氧化法、無催化氧化法及仿生催化氧化法,三種工藝的主要產物種類基本相同,但主產物比例及副產物種類有較大區(qū)別。
　　 本文針對環(huán)己烷仿生催化空氣氧化體系,采用GC-MS、HPLC及GC對產物進行了定性分析,并建立了環(huán)己烷氧化產物全分析方案。利用該分析方法,考察了金屬卟啉仿生催化環(huán)己烷空氣氧化間歇反應體系中產物的變化趨勢

2、,并對水相及固體中已定量物質的有機碳占總有機碳比例進行了定量分析。主要工作包括：⑴合成了甲酸環(huán)己酯及己二酸二環(huán)己酯的標樣,并采用GC-MS進行了表征。⑵采用GC-MS及標準樣保留時間對比等方法對環(huán)己烷氧化產物進行了定性分析,新定性了已內酯、甲酸環(huán)己酯、環(huán)己基過氧化氫等。⑶建立了環(huán)己烷氧化產物全分析方案:新的分析方法采用GC內標法定量環(huán)己基過氧化氫,較化學滴定法操作更簡單,精確性更高；對環(huán)己醇及環(huán)己酮的定量分析條件進行了優(yōu)化且在進樣前加入

3、過量PPh3,該分析方法能排除環(huán)己基過氧化氫的分解影響,可準確定量環(huán)己醇及環(huán)己酮,同時能定量己內酯；建立了甲酸環(huán)己酯、戊酸環(huán)己酯、己二酸二環(huán)己酯、己二酸單環(huán)己酯等多種酯的GC定量分析方法；優(yōu)化了HPLC分析條件,能同時定量一元酸及二元酸等；建立了TOC及元素分析儀的有機碳分析方法；采用水分測定儀定量了樣品中的水含量。⑷利用該分析方法,考察了金屬卟啉仿生催化環(huán)己烷空氣氧化間歇反應體系中產物的變化趨勢,并改進了反應裝置,此外對水相及固體中已