環(huán)己烷仿生催化氧化產(chǎn)物全分析方法的建立及應(yīng)用.pdf

1、環(huán)己烷空氣氧化作為工業(yè)上一個(gè)重要的化學(xué)反應(yīng),其產(chǎn)物KA油及己二酸是重要的有機(jī)化工原料。目前環(huán)己烷空氣氧化法有鈷鹽催化氧化法、無催化氧化法及仿生催化氧化法,三種工藝的主要產(chǎn)物種類基本相同,但主產(chǎn)物比例及副產(chǎn)物種類有較大區(qū)別。
　　 本文針對(duì)環(huán)己烷仿生催化空氣氧化體系,采用GC-MS、HPLC及GC對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行了定性分析,并建立了環(huán)己烷氧化產(chǎn)物全分析方案。利用該分析方法,考察了金屬卟啉仿生催化環(huán)己烷空氣氧化間歇反應(yīng)體系中產(chǎn)物的變化趨勢(shì)

2、,并對(duì)水相及固體中已定量物質(zhì)的有機(jī)碳占總有機(jī)碳比例進(jìn)行了定量分析。主要工作包括：⑴合成了甲酸環(huán)己酯及己二酸二環(huán)己酯的標(biāo)樣,并采用GC-MS進(jìn)行了表征。⑵采用GC-MS及標(biāo)準(zhǔn)樣保留時(shí)間對(duì)比等方法對(duì)環(huán)己烷氧化產(chǎn)物進(jìn)行了定性分析,新定性了已內(nèi)酯、甲酸環(huán)己酯、環(huán)己基過氧化氫等。⑶建立了環(huán)己烷氧化產(chǎn)物全分析方案:新的分析方法采用GC內(nèi)標(biāo)法定量環(huán)己基過氧化氫,較化學(xué)滴定法操作更簡(jiǎn)單,精確性更高；對(duì)環(huán)己醇及環(huán)己酮的定量分析條件進(jìn)行了優(yōu)化且在進(jìn)樣前加入

3、過量PPh3,該分析方法能排除環(huán)己基過氧化氫的分解影響,可準(zhǔn)確定量環(huán)己醇及環(huán)己酮,同時(shí)能定量己內(nèi)酯；建立了甲酸環(huán)己酯、戊酸環(huán)己酯、己二酸二環(huán)己酯、己二酸單環(huán)己酯等多種酯的GC定量分析方法；優(yōu)化了HPLC分析條件,能同時(shí)定量一元酸及二元酸等；建立了TOC及元素分析儀的有機(jī)碳分析方法；采用水分測(cè)定儀定量了樣品中的水含量。⑷利用該分析方法,考察了金屬卟啉仿生催化環(huán)己烷空氣氧化間歇反應(yīng)體系中產(chǎn)物的變化趨勢(shì),并改進(jìn)了反應(yīng)裝置,此外對(duì)水相及固體中已