天然產(chǎn)物Cedarmycins A 、B及其衍生物的合成與農(nóng)用殺菌活性研究.pdf

1、以天然產(chǎn)物為先導(dǎo)開發(fā)的農(nóng)藥具有高效、環(huán)境友好型、相容性好、抗性發(fā)展緩慢等優(yōu)點(diǎn)，是目前農(nóng)藥研究與開發(fā)的主要發(fā)展趨勢之一。
　　 本論文第一部分對含有α-亞甲基-γ-丁內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的天然抗生素Cedarmycins A和B進(jìn)行了首次合成。以廉價(jià)的γ-丁內(nèi)酯為起始原料通過簡單的溴代、苯硫醚的親核取代、α-苯硫醚-γ-丁內(nèi)酯的羥甲基、脫苯硫醚、溴代、雙鍵遷移的巴比爾反應(yīng)和成酯化反應(yīng)，最后分別以23.4％和22.4%的較高收率實(shí)現(xiàn)含有α-亞甲

2、基-γ-丁內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的天然產(chǎn)物CedarmycinsA和B的合成。
　　 第二部分是以天然抗生素Cedarmycins A和B為結(jié)構(gòu)模板，設(shè)計(jì)合成了36個(gè)衍生物。它們的結(jié)構(gòu)均經(jīng)1H NMR、13C NMR、IR和HRMS表征。生物活性測試結(jié)果表明，所合成的化合物具有很好的殺菌活性，對水稻紋枯和辣椒疫霉的殺菌效果尤為突出。例如：對水稻紋枯的測試中，化合物TM-22、TM-14和TM-11的Ec50值分別是1.5707μg/mL、1.

3、8516μg/mL和2.0094μg/mL。對辣椒疫霉的測試中，化合物TM-22、TM-21和TM-36的Ec50值分別為1.6468μg/mL、1.7367μg/mL和2.0815μg/mL。通過構(gòu)效關(guān)系分析：芳香系的殺菌活性要優(yōu)于其他系列的活性；其中含吸電子基團(tuán)的芳香系的化合物活性優(yōu)于給電子基團(tuán)芳香系的化合物；在含吸電子基團(tuán)的芳香化合物中：含氯的活性大于含其他吸電子基團(tuán)的，而且含氯越多活性越好。這些都表明本文涉及的該結(jié)構(gòu)類型的天然產(chǎn)