金屬卟啉仿生催化空氣氧化甲苯中間產物對反應影響的研究.pdf

1、金屬卟啉仿生催化空氣氧化甲苯反應是一個串聯(lián)反應，作為反應中間產物的苯甲醇、苯甲醛，易于進一步深度氧化。由于反應體系中苯甲醇和苯甲醛的含量高，容易與原料發(fā)生競爭反應，因此有必要考慮中間產物對反應可能產生的影響。本文系統(tǒng)研究了中間產物可能對金屬卟啉仿生催化空氣氧化甲苯反應產生的影響，并優(yōu)化了氣相色譜分析甲苯氧化產物方法。
　　本論文主要工作如下：
　　1)利用氣相-質譜聯(lián)用儀(GC-MS)對甲苯氧化產物進行了定性分析，在氣相色譜

2、儀(GC)上建立了以溴苯和乙苯雙內標定量甲苯、苯甲醇、苯甲醛、苯甲酸及苯甲酸芐酯的分析方法。產物出峰時間在6 min之內，各產物相關系數(shù)都大于0.999，平均回收率在99.86-100.33％，相對標準偏差小于5.0％，保證了產物定量的準確性，避免了液相色譜法和化學滴定法分析苯甲酸，提高了分析工作效率。
　　2)考察了在原料中單獨加入一定量的苯甲醇、苯甲醛或苯甲酸對甲苯氧化的轉化率和產物選擇性的影響。原料中苯甲醇的加入量小于0.4

3、％時，可以促進反應轉化率和產物選擇性的提高；當甲苯轉化率大于8％時，在原料中加入苯甲醛有利于提高同等轉化率下的醇醛選擇性。在原料中加入一定量的苯甲酸進行反應時，可以提高甲苯轉化率和各產物收率。設計正交實驗考察了同時加入苯甲醇、苯甲醛和苯甲酸對反應轉化率和產物選擇性的影響。
　　3)根據(jù)文獻報道的金屬卟啉催化氧化甲苯的機理，初步探討了原料中加入中間產物加速甲苯氧化、提高甲苯轉化率和醇醛收率的可能原因。通過檢測反應體系中芐基過氧化氫含