某些唯鐵氫化酶單-雙活性中心模型物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、鑒于唯鐵氫化酶具有高效催化質(zhì)子還原為氫氣的功能，因此，近年來人們對其催化活性中心(H簇)結(jié)構(gòu)和功能的化學(xué)模擬研究具有重要理論意義和潛在應(yīng)用價(jià)值。本論文開展了新型唯鐵氫化酶活性中心模型物的合成工作，并對模型物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和催化產(chǎn)氫功能進(jìn)行了研究，取得了如下創(chuàng)新性成果： 1．本論文總共合成了7個(gè)新唯鐵氫化酶活性中心模型物，其中3個(gè)單[2Fe2S]活性中心模型物、4個(gè)雙活性中心模型物。它們均經(jīng)過元素分析、IR、<'1>H NMR表征，

2、部分化合物還經(jīng)<'13>C NMR、<'31>P NMR、FAB MS、UV-vis光譜表征，還用X-射線衍射技術(shù)測定了其中1個(gè)模型物的單晶結(jié)構(gòu)。 2．研究了一個(gè)ADT模型物(μ-SCH<,2>)<,2>N(C<,6>H<,4>OMe-p)Fe<,2>(CO)<,6>的電化學(xué)性質(zhì)，并提出了其催化質(zhì)子還原為氫氣可能的EECC機(jī)理。 3．首次合成了兩個(gè)單[2Fe2S]活性中心的ADT模型物(μ-SCH<,2>)<,2>N(C

3、H<,2>CH<,2>O<,2>CCH<,2>CH<,2>COCH<,3>)Fe<,2>(CO)<,6>、(μ-SCH<,2>)<,2>N(COCH<,2>CO<,2>Et)Fe<,2>(CO)<,6>；還通過Dess-Martin試劑氧化的方法，合成了單活性中心的PDT模型物(μ-SCH<,2>)<,2>C(O)Fe<,2>(CO)<,6>，并測定了它的單晶結(jié)構(gòu)。 4．合成了兩個(gè)新的含雙[2Fe2S]活性中心的ADT模型物[F

4、e<,2>(CO)<,6>(μ-SCH<,2>)<,2>NCH<,2>CH<,2>CO<,2>]<,2>CH<,2>、[Fe<,2>(CO)6(μ-SCH<,2>)<,2>NCO<,2>]<,2>CH<,2>，通過瞵取代反應(yīng)得到了[Fe<,2>(CO)<,6>(μ-SCH<,2>)<,2>NCH<,2>CH<,2>CO<,2>]<,2>CH<,2>的膦取代產(chǎn)物{[Fe<,2>(CO)<,5>(PPh<,3>)](μ-SCH<,2>)<,