聚碳硅烷類有機硅樹枝狀大分子的合成及其在毛細管電泳涂層柱方面的應用.pdf

1、利用毛細管電泳分離堿性物質時，由于石英毛細管內壁表面硅羥基的電離對堿性物質的吸附作用，導致譜圖拖尾、分離柱效下降、分離時間增長。論文利用合成的聚碳硅烷類有機硅樹枝狀大分子制得毛細管電泳涂層柱，以期減少毛細管內壁對堿性物質的吸附，抑制電滲流，提高分離柱效、縮短分離時間。 論文對有機硅樹枝狀大分子的合成方法、性能以及應用做了詳細的介紹，并對涂層毛細管電泳柱的進展做了闡述；分別合成0.5～3.5代以2,4,6,8-四甲基-2’，4’，

2、6’，8’-四乙烯基環(huán)四硅氧烷為核的7種聚碳硅烷類有機硅樹枝狀大分子；分別以G0.5、G1.5、G2.5、G3、G3.5樹枝狀大分子為涂層材料，通過物理吸附，化學鍵合方法制得涂層毛細管電泳柱；利用制得的涂層毛細管電泳柱分離嘌呤堿基及其衍生物，考察其分離效果，取得滿意的結果。 本研究工作的內容主要包括以下幾個方面： (1)聚碳硅烷類有機硅樹枝狀大分子的合成：以2,4,6,8-四甲基-2’，4’，6’，8’-四乙烯基環(huán)四硅氧

3、烷(D4vi)為核，烯丙基溴化鎂和甲基氫二氯硅烷為單體，重復進行硅氫加成反應和Grignard反應分別制得以-CH=CH2封端的1、2、3代和以Si-Cl封端的0.5、1.5、2.5、3.5代聚碳硅烷類樹枝狀大分子。 (2)聚碳硅烷類有機硅樹枝狀大分子的表征：對合成的以D4vi為核的0.5、1、2、3代聚碳硅樹枝狀大分子進行了紅外、雙鍵含量、粘度、熱重分析及元素分析等表征，以確定它們的分子結構和性質。 (3)物理吸附涂層

4、柱的制備及性能評價：將以Si-Cl封端，D4vi為核聚碳硅類有機硅樹枝狀大分子直接涂布于毛細管電泳柱內壁制得物理吸附涂層柱。測定了物理吸附涂層柱的電滲流及對嘌呤堿及其衍生物的分離能力，結果表明物理吸附涂層柱能有效的降低嘌呤堿及其衍生物在毛細管內壁的吸附，抑制電滲流，對腺嘌呤、腺苷及6-糠氨基嘌呤的分離達到了預期的效果。 (4)化學鍵合涂層柱的制備及性能評價：先用氫氟酸對毛細管柱內壁進行預處理后，通過硅烷化偶聯劑將合成的Si-Cl

5、封端的聚碳硅烷類有機硅樹枝狀大分子鍵合于毛細管柱內壁，經老化處理得化學鍵合涂層的毛細管柱。測定了化學鍵合涂層柱的電滲流以及對腺嘌呤及其衍生物的分離能力。結果表明涂層柱能有效地抑制堿性物質在毛細管內壁上的吸附，明顯降低電滲流，對腺嘌呤、腺苷及6-糠氨基嘌呤的分離取得了良好的效果。 (5)涂敷次數對涂層柱分離效果的影響：以Si-Cl封端，D4vi為核的聚碳硅樹枝狀大分子為涂層材料，用不同的涂敷次數制備物理吸附涂層柱和化學鍵合涂層柱，

6、考察了涂敷次數對涂層柱分離效果的影響。實驗表明，物理吸附涂層柱采用二次涂敷時，對分離效果較好；而化學鍵合涂層柱涂敷次數對分離效果影響很小。一次涂敷就可較好的抑制電滲流，對嘌呤堿及其衍生物的分離取得了良好的效果。 (6)不同偶聯劑的化學鍵合涂層柱對分離效果的影響：分別以γ-氨基丙基三乙氧基硅烷(KH-550)、雙[γ-(三乙氧基硅基)丙基]胺(KH-402)為偶聯劑制得化學鍵合涂層毛細管電泳柱，并考察其分離效果。硅烷偶聯劑存在兩種

7、官能團：與管壁Si-OH鍵合的官能團R1和與樹枝狀大分子外端Si-Cl反應的官能團R2，結果發(fā)現：R2與R1比例較大的硅烷偶聯劑的γ-氨基丙基三乙氧基硅烷制得的毛細管電泳涂層柱的分離效果良好。 (7)不同的交聯類型的化學鍵合涂層柱對分離效果的影響：分別以Si-Cl封端G3.5和-CH=CH2封端的G3樹枝狀大分子制得高溫熱交聯和引發(fā)交聯化學鍵合涂層柱，并考察了其分離效果。結果發(fā)現高溫熱交聯型和引發(fā)交聯型化學鍵合毛細管電泳涂層柱的