聚碳硅烷類有機(jī)硅樹枝狀大分子的合成及其在毛細(xì)管電泳涂層柱方面的應(yīng)用.pdf

1、利用毛細(xì)管電泳分離堿性物質(zhì)時(shí)，由于石英毛細(xì)管內(nèi)壁表面硅羥基的電離對(duì)堿性物質(zhì)的吸附作用，導(dǎo)致譜圖拖尾、分離柱效下降、分離時(shí)間增長(zhǎng)。論文利用合成的聚碳硅烷類有機(jī)硅樹枝狀大分子制得毛細(xì)管電泳涂層柱，以期減少毛細(xì)管內(nèi)壁對(duì)堿性物質(zhì)的吸附，抑制電滲流，提高分離柱效、縮短分離時(shí)間。 論文對(duì)有機(jī)硅樹枝狀大分子的合成方法、性能以及應(yīng)用做了詳細(xì)的介紹，并對(duì)涂層毛細(xì)管電泳柱的進(jìn)展做了闡述；分別合成0.5～3.5代以2,4,6,8-四甲基-2’，4’，

2、6’，8’-四乙烯基環(huán)四硅氧烷為核的7種聚碳硅烷類有機(jī)硅樹枝狀大分子；分別以G0.5、G1.5、G2.5、G3、G3.5樹枝狀大分子為涂層材料，通過物理吸附，化學(xué)鍵合方法制得涂層毛細(xì)管電泳柱；利用制得的涂層毛細(xì)管電泳柱分離嘌呤堿基及其衍生物，考察其分離效果，取得滿意的結(jié)果。 本研究工作的內(nèi)容主要包括以下幾個(gè)方面： (1)聚碳硅烷類有機(jī)硅樹枝狀大分子的合成：以2,4,6,8-四甲基-2’，4’，6’，8’-四乙烯基環(huán)四硅氧

3、烷(D4vi)為核，烯丙基溴化鎂和甲基氫二氯硅烷為單體，重復(fù)進(jìn)行硅氫加成反應(yīng)和Grignard反應(yīng)分別制得以-CH=CH2封端的1、2、3代和以Si-Cl封端的0.5、1.5、2.5、3.5代聚碳硅烷類樹枝狀大分子。 (2)聚碳硅烷類有機(jī)硅樹枝狀大分子的表征：對(duì)合成的以D4vi為核的0.5、1、2、3代聚碳硅樹枝狀大分子進(jìn)行了紅外、雙鍵含量、粘度、熱重分析及元素分析等表征，以確定它們的分子結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。 (3)物理吸附涂層

4、柱的制備及性能評(píng)價(jià)：將以Si-Cl封端，D4vi為核聚碳硅類有機(jī)硅樹枝狀大分子直接涂布于毛細(xì)管電泳柱內(nèi)壁制得物理吸附涂層柱。測(cè)定了物理吸附涂層柱的電滲流及對(duì)嘌呤堿及其衍生物的分離能力，結(jié)果表明物理吸附涂層柱能有效的降低嘌呤堿及其衍生物在毛細(xì)管內(nèi)壁的吸附，抑制電滲流，對(duì)腺嘌呤、腺苷及6-糠氨基嘌呤的分離達(dá)到了預(yù)期的效果。 (4)化學(xué)鍵合涂層柱的制備及性能評(píng)價(jià)：先用氫氟酸對(duì)毛細(xì)管柱內(nèi)壁進(jìn)行預(yù)處理后，通過硅烷化偶聯(lián)劑將合成的Si-Cl

5、封端的聚碳硅烷類有機(jī)硅樹枝狀大分子鍵合于毛細(xì)管柱內(nèi)壁，經(jīng)老化處理得化學(xué)鍵合涂層的毛細(xì)管柱。測(cè)定了化學(xué)鍵合涂層柱的電滲流以及對(duì)腺嘌呤及其衍生物的分離能力。結(jié)果表明涂層柱能有效地抑制堿性物質(zhì)在毛細(xì)管內(nèi)壁上的吸附，明顯降低電滲流，對(duì)腺嘌呤、腺苷及6-糠氨基嘌呤的分離取得了良好的效果。 (5)涂敷次數(shù)對(duì)涂層柱分離效果的影響：以Si-Cl封端，D4vi為核的聚碳硅樹枝狀大分子為涂層材料，用不同的涂敷次數(shù)制備物理吸附涂層柱和化學(xué)鍵合涂層柱，

6、考察了涂敷次數(shù)對(duì)涂層柱分離效果的影響。實(shí)驗(yàn)表明，物理吸附涂層柱采用二次涂敷時(shí)，對(duì)分離效果較好；而化學(xué)鍵合涂層柱涂敷次數(shù)對(duì)分離效果影響很小。一次涂敷就可較好的抑制電滲流，對(duì)嘌呤堿及其衍生物的分離取得了良好的效果。 (6)不同偶聯(lián)劑的化學(xué)鍵合涂層柱對(duì)分離效果的影響：分別以γ-氨基丙基三乙氧基硅烷(KH-550)、雙[γ-(三乙氧基硅基)丙基]胺(KH-402)為偶聯(lián)劑制得化學(xué)鍵合涂層毛細(xì)管電泳柱，并考察其分離效果。硅烷偶聯(lián)劑存在兩種

7、官能團(tuán)：與管壁Si-OH鍵合的官能團(tuán)R1和與樹枝狀大分子外端Si-Cl反應(yīng)的官能團(tuán)R2，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：R2與R1比例較大的硅烷偶聯(lián)劑的γ-氨基丙基三乙氧基硅烷制得的毛細(xì)管電泳涂層柱的分離效果良好。 (7)不同的交聯(lián)類型的化學(xué)鍵合涂層柱對(duì)分離效果的影響：分別以Si-Cl封端G3.5和-CH=CH2封端的G3樹枝狀大分子制得高溫?zé)峤宦?lián)和引發(fā)交聯(lián)化學(xué)鍵合涂層柱，并考察了其分離效果。結(jié)果發(fā)現(xiàn)高溫?zé)峤宦?lián)型和引發(fā)交聯(lián)型化學(xué)鍵合毛細(xì)管電泳涂層柱的