姜黃素二苯腙衍生物的合成及生物活性評價(jià).pdf

1、姜黃素(curcumin)是從藥用植物姜黃的根莖中提取的一種植物多酚物質(zhì)，多作為食用色素和食品添加劑使用，同時(shí)還具有抗氧化、抗腫瘤、抗HIV病毒等多種藥理活性，已引起了化學(xué)家和藥物學(xué)家的廣泛關(guān)注。以姜黃素為先導(dǎo)化合物，進(jìn)行結(jié)構(gòu)改造和修飾，目前已有較多的報(bào)道，但多為醫(yī)學(xué)上的研究，農(nóng)業(yè)上的應(yīng)用甚少。本實(shí)驗(yàn)室前期的研究表明，姜黃素類化合物有一定的殺蟎活性，在控制農(nóng)業(yè)害螨上有一定的研究價(jià)值。因此本研究也選其為模板化合物，對其進(jìn)行結(jié)構(gòu)修飾，以期能

2、提高其殺蟎活性，為新型殺螨劑的創(chuàng)制奠定一定的理論基礎(chǔ)。 1姜黃素二苯腙衍生物的合成利用姜黃素分子結(jié)構(gòu)中的β-二酮較易與肼類物質(zhì)進(jìn)行親核加成的特點(diǎn)，通過控制條件，使其與鹽酸苯肼反應(yīng)，生成姜黃素二苯腙衍生物。其結(jié)構(gòu)經(jīng)過紅外光譜(IR)、核磁共振(1HNMR)和元素分析(EA)證實(shí)。此化合物結(jié)構(gòu)新穎，未見報(bào)道。 在合成過程中還探討了多種影響因子對姜黃素二苯腙生成的影響。當(dāng)姜黃素∶鹽酸苯肼∶冰醋酸=1∶2.25∶2(mmol∶m

3、mol∶ml)，醋酸滴加時(shí)間為40min，40℃下冷凝回流30h，產(chǎn)物的產(chǎn)率最高。 2姜黃素二苯腙衍生物的分離和提純目標(biāo)產(chǎn)物采用常規(guī)的普通硅膠柱層析和重結(jié)晶法進(jìn)行分離和提純。探討了不同型號的硅膠，不同洗脫劑，以及柱的流速對產(chǎn)物分離的影響。發(fā)現(xiàn)采用100-200目硅膠填充層析柱，用乙酸乙酯∶石油醚=3∶4(V/V)洗脫，流速控制在1ml/2min能夠較好的分離姜黃素二苯腙。乙酸乙酯中加入少量的石油醚重結(jié)晶效果較好。 3姜黃

4、素二苯腙衍生物的生物活性評價(jià)以姜黃素和噠蟎酮作為對照，評價(jià)了姜黃素二苯腙對柑橘全爪蟎、朱砂葉螨、腐蝕酪螨、酢漿草巖螨的觸殺活性。 發(fā)現(xiàn)姜黃素和姜黃素二苯腙對這四種害螨的觸殺作用基本上呈現(xiàn)這樣一種大小關(guān)系：柑橘全爪蟎＞酢漿草巖螨＞朱砂葉螨＞腐食酪螨；同時(shí)姜黃素二苯腙對柑橘全爪蟎的觸殺活性與姜黃素在各時(shí)間段相當(dāng)，與噠蟎酮的活性也差別不大，對柑桔全爪螨24h、48h、72h的LC50分別為0.5236mg/ml、0.3025mg/ml

5、、0.2064mg/ml；姜黃素二苯腙對酢漿草巖螨各時(shí)間段活性要略高于姜黃素，但二者均低于噠蟎酮原藥的活性，姜黃素二苯腙對酢漿草巖螨24h、48h、72h的LC50分別為1.0123mg/ml，0.3969mg/ml，0.1590mg/ml；姜黃素二苯腙對朱砂葉螨24h的觸殺活性明顯高于姜黃素，24hLC50為3.3755mg/ml，二者48h、72h活性相當(dāng)，但均遠(yuǎn)低于噠蟎酮原藥；姜黃素二苯腙對腐食酪螨的活性要略高于姜黃素，但在四種供