幾種典型手性農藥對映體的拆分及其生物毒性研究.pdf

1、手性農藥約占農藥總量的25﹪。外消旋手性農藥含有等量的不同對映體。盡管對映體的生物活性不同，大多數手性農藥至今仍以其外消旋體形式出售并施用。有關手性農藥對映體的分離及其選擇性環(huán)境行為的研究尚十分有限。本報告對幾種典型手性農藥對映體的分離和生物毒性進行研究。主要包括以下內容： (1)研究了水中禾草靈和禾草酸對映體的同時分離分析方法。采用手性高效液相色譜(HPLC)拆分，熒光檢測器分析對映體濃度。結果表明，柱溫20。c下以體積比為9

2、0／10／0．2的正已烷／異丙醇／醋酸為流動相且其流速為0.5mLmin4時，禾草靈和禾草酸的四個對映體在ChiralcelOJ手性色譜柱上同時獲得基線分離。討論了流動相中異丙醇和乙酸添加量、柱溫對對映體分離的影響，判定了分離后各個對映體的洗脫順序。在優(yōu)化實驗條件下，測定了水中禾草靈和禾草靈酸的對映體，回收率>85﹪，相對標準偏差<5．0﹪。 (2)研究了壤蟲磷對映體的分離及其水生生物毒性。采用ChiralcelOJ手性色譜柱對

3、壤蟲磷對映體進行拆分，以Cdubia和D．magna為受試生物評價其水生生物毒性。結果表明，在室溫條件下以體積比為90／5／5的正已烷／正庚烷／乙醇為流動相且流速為1.0mLmin-1時，兩個對映體在ChiralcelOJ柱上可達到基線分離。分離的對映體以旋光性標識并以GC-MS進行結構鑒定。水生毒性實驗表明，(-)-壤蟲磷的毒性比(+)-壤蟲磷大8-11倍。這部分研究揭示了壤蟲磷對水生生物毒性的對映體選擇性。 (3)研究了甲胺

4、磷對映體的分離及其生物毒性。采用ChiralcelOD手性色譜柱分離甲胺磷對映體，以純對映體標樣對乙酰膽堿酯酶(AChE)的抑制能力和對D．magna的急性毒性評價生物毒性。結果表明，甲胺磷對映體在ChiralcelOD手性色譜柱上可實現分離。(-)-甲胺磷對AChE的抑制能力是(+)一甲胺磷的8．0-12.4倍，但(+)一甲胺磷對D．magna的急性毒性(48h)約為㈠一甲胺磷7．0倍，外消旋體的毒性介于兩個對映體之間。這部分研究表明

5、甲胺磷生物毒性存在對映體選擇性，同時也揭示對映體在體內與體外毒性的不一致性。 (4)研究了咪唑啉酮類除草劑包括咪草煙、滅草煙和滅草喹等對映體的手性HPLC拆分方法。比較了4種手性柱ChiralpakAS，ChiralpakAD，ChiralcelOD和ChiralcelOJ對唑啉酮類除草劑對映體的分離能力。結果表明ChiralcelOJ對上述3種農藥的對映體分離能力最好。分離的對映體以275nm處的圓二色信號標識并通過HPLC-