改進(jìn)QuEChERS-GC-MS-MS方法結(jié)合磁性納米粒子檢測(cè)果蔬中農(nóng)藥多殘留.pdf

1、蔬菜水果是人類日常生活中必不可少的食物之一。近年來(lái)，食品安全已引起國(guó)際社會(huì)的關(guān)注。許多國(guó)家和地區(qū)高度重視農(nóng)藥殘留問(wèn)題，并制定了更為嚴(yán)格的農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)。因此，迫切需要一個(gè)更加高效，準(zhǔn)確，簡(jiǎn)便的農(nóng)殘?zhí)崛『蜋z測(cè)方法。
　　磁性納米粒子是一種新興的材料，由于其具有特殊的磁性，吸附性，光學(xué)和機(jī)械性能以及巨大的比表面積因而在生物醫(yī)藥，生物技術(shù)，材料科學(xué)，分析化學(xué)等領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。由于磁性材料獨(dú)特的磁性，通過(guò)外加磁場(chǎng)它們可以很容易

2、地從樣品溶液中分離出來(lái)，避免了離心分離或過(guò)濾等附加步驟。因此，使用磁性納米粒子的樣品前處理技術(shù)更加簡(jiǎn)單，快捷。
　　目前已經(jīng)廣泛應(yīng)用于農(nóng)殘分析的前處理方法有固相萃取(SPE)、固相微萃?。⊿PME）、凝膠滲透色譜(GPC)、超臨界流體萃取(SFE)和加速溶劑萃取(ASE)等。但這些方法均難輕松地實(shí)現(xiàn)對(duì)絕大多數(shù)農(nóng)藥較高質(zhì)量的提取分析。2003年，美國(guó)農(nóng)業(yè)部Anastassiades教授等開(kāi)發(fā)了一種新的樣品前處理技術(shù):快速、簡(jiǎn)單、價(jià)廉

3、、高效、耐用、安全(QuEChERS)的方法，較好地解決了這個(gè)問(wèn)題。自QuEChERS方法發(fā)現(xiàn)以來(lái)，引起了農(nóng)殘工作者的普遍關(guān)注，也逐漸對(duì)它進(jìn)行了方法改進(jìn)，使其在各領(lǐng)域樣品前處理中的應(yīng)用日益廣泛。
　　本研究將磁性納米粒子結(jié)合QuEChERS前處理技術(shù)，以氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜(GC-MS/MS)作為分析手段，對(duì)果蔬基質(zhì)中農(nóng)藥多殘留進(jìn)行提取分析。建立更加快速、高效、靈敏的果蔬中農(nóng)藥多殘留分析檢測(cè)方法，主要研究結(jié)果如下:
　　(1)以

4、黃瓜為原料，在傳統(tǒng)的QuEChERS前處理方法上進(jìn)行改進(jìn)，在凈化步驟采用磁性納米粒子(MNPs)結(jié)合傳統(tǒng)的QuEChERS吸附劑結(jié)合凈化。磁性納米粒子采用共沉淀法制備，透射電子顯微鏡(TEM)對(duì)其微觀形態(tài)進(jìn)行表征;選取8種代表性農(nóng)藥對(duì)凈化條件進(jìn)行優(yōu)化。實(shí)驗(yàn)最終采用N-丙基乙二胺(PSA)、石墨化炭黑(GCB)、MNPs混合凈化體系;確定了GCB用量為10mg，MNPs用量為40mg，PSA用量為50mg，凈化時(shí)間為60s。凈化后的樣品澄

5、清并基本無(wú)色。
　　(2)研究了MNPs結(jié)合PSA和少量GCB的凈化體系相較于傳統(tǒng)的QuEChERS凈化體系PSA和少量GCB的區(qū)別。通過(guò)從外觀顏色和色譜圖雜質(zhì)峰的比較來(lái)看，發(fā)現(xiàn)加入MNPs凈化的樣品色素含量少于未加入的，并且雜質(zhì)峰數(shù)量也明顯減少。同時(shí)，MNPs獨(dú)具的磁性使磁性分離代替了傳統(tǒng)的離心過(guò)濾步驟。相比于傳統(tǒng)的QuEChERS方法，該方法大大降低了樣品前處理時(shí)間和步驟，在凈化效果上顯示出了明顯的優(yōu)越性。
　　(3)建

6、立了果蔬中101種農(nóng)藥氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)方法。在電轟擊電離(EI)模式下，經(jīng)色譜柱HP-5ms(30 m×0.25 mm×0.25μm)分離，進(jìn)樣量:1μL;采用程序升溫初始升溫程序95℃保持1.5min，以7℃/min的速率升至165℃，再以5℃/min升至210℃，最后以2℃/min升至280℃，保持8min。載氣為氦氣，碰撞氣為氮?dú)猓魉俜謩e為1.5mL/min和2.25mL/min。檢測(cè)器溫度為250℃，離子源溫度為230℃。

7、在多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)模式下，101種農(nóng)藥能夠很好的分離、定性及定量線性良好，線性范圍在5-500mg/mL，相關(guān)系數(shù)大于0.99。
　　(4)利用建立的果蔬中農(nóng)藥多殘留速測(cè)方法對(duì)蘋果、橘子、黃瓜、西紅柿4種基質(zhì)中樣品進(jìn)行添加回收率實(shí)驗(yàn)和精密度實(shí)驗(yàn)。101種農(nóng)藥在10μg/kg、50μg/kg和200μg/kg添加水平下的回收率范圍在71.5-111.7％范圍內(nèi)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差低于10.5％。擴(kuò)大了該方法的應(yīng)用范圍，提高了方法的適用